• 폴리머
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• 제32권4호
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• pp.385-389
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• 2008

반응온도의 안정화, 용매 hexafluoropropylene(HFP) 투입량, 그리고 단량체 hexafluoropropylene oxide(HFPO)의 투입속도와 같은 반응조건이 HFPO 음이온 중합의 사슬확장과 사슬이동에 미치는 영향에 대해 연구하였다. Cesium fluoride(CsF)와 tetraethyleneglycol dimethylether(TG)를 사용하여 합성된 음이온 개시제를 이용한 HFPO의 음이온 중합반응에서, 안정적인 반응온도 $-35{\sim}-36^{\circ}C$, 개시제 투입량에 대한 HFP 투입 몰비 31.5, 그리고 HFPO 투입속도 11.57 g/hr의 반응조건으로부터 평균분자량 14800의 고분자량 poly(HFPO)를 얻을 수 있었다. 반면, 불안정한 반응온도, 최적화되지 않은 용매의 투입량과 HFPO 투입속도는 중합물의 사슬이동을 증가시켜 중합체가 원활하게 성장하지 못하였다. 결론적으로, HFPO 음이온 중합반응에서의 사슬확장과 사슬이동은 반응온도의 안정화, 용매의 투입량과 단량체의 투입속도에 매우 민감하게 영향을 받고 있음을 알 수 있었다.

• 폴리머
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• 제37권1호
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• pp.80-85
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• 2013

Hexafluoropropylene(HFP) dimer와 trimer로 구성된 올리고머의 조성비, 반응온도 그리고 hexafluoropropylene oxide(HFPO) 투입속도가 HFPO 음이온 중합반응에 미치는 영향 등을 알아보았다. HFP 올리고머는 불화금속 CsF와 TG를 사용한 음이온 반응을 통해 합성하였고, CsF 5 g, TG 10 g 그리고 반응온도 $0^{\circ}C$에서 합성된 HFP 올리고머의 dimer 함량은 상대적으로 높은 35.1%를 나타내었다. HFPO 음이온 중합의 경우, 반응온도 $0^{\circ}C$, HFP dimer 35.1%를 포함하고 있는 올리고머와 HFPO 투입속도 1.85 g/min에서 Cs(HFPO)n 알콕사이드는 상대적으로 원활한 사슬성장을 하면서 중량평균 분자량 3600을 나타내었다. 반면, 반응온도 $10^{\circ}C$ 및 증가된 HFPO 투입속도에서는 알콕사이드의 $F^{{\delta}-}$의 이탈현상을 촉진시켜 중평균 분자량은 감소되었다. 결론적으로, HFP 올리고머를 용매로 사용한 HFPO 음이온 중합반응의 사슬성장 및 사슬전이는 용매의 조성, 반응온도 및 단량체의 투입속도에 영향을 받고 있음을 알 수 있었다.

• 폴리머
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• 제35권2호
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• pp.166-170
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• 2011

본 연구에서는 hexafluoropropylene oxide(HFPO)의 개환중합 및 메틸에스테르화 반응을 통하여 $CH_3$ 말단 관능기를 가진 perfluoropolyether(PFPE) 중간체 (TP-$COOCH_3$)를 합성하고, 이를 친전자성 불소치환 직접플루오르화법을 통하여 $CF_3$ 말단 관능기를 가진 PFPE 중간체 (TP-$COOCF_3$)를 합성하였다. 또한 반응조건인 용매의 양, 혼합가스 불소 부분압 및 반응시간이 TP-$COOCF_3$ 합성에 미치는 영향에 대하여 고찰하였다. 실험결과, 플루오르화 반응은 온화한 조건에서 장시간 진행하는 것이 부반응을 최소화하여 전환율을 향상시키는 것으로 나타났다. FTIR NMR 결과로부터 TP-$COOCH_3$의 말단 $CH_3$ 관능기가 친전자성 불소치환 직접플루오르화를 통하여 $CF_3$ 관능기로 치환되어 최종 생성물인 TP-$COOCF_3$가 95.4%의 전환율로 합성된 것을 확인할 수 있었다.