Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2013.05a
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pp.102-103
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2013
As an important p-type semiconductor metal oxide with a narrow band gap (1.2 - 2.6eV), copper oxide (Cu2O) has been studied because of its various applications as material for heterogeneous catalysts, gas sensors, optical switch, lithium-ion electrode materials, field emission devices, solar cells. The fundamental properties of oxide-semiconductor can be greatly affected by the surface morphology, size, geometry and spatial orientation.
MFI structural zeolite (ZSM-5 or Sililcalite) was treated with HF solution to introduce mesoporous channels in the microporous crystals. Inner mesopore size could be controlled from 2.5 to 3.5 nm by changing the concentration of HF solution. The pore structure of HF-treated MFI zeolite was studied by instrumental analysis. The active Co (III) salen complex monomers were successfully anchored non-covalently on the surfaces of mesoporous MFI-type zeolite. These heterogeneous catalysts could be applied in asymmetric ring opening of terminal epoxides by phenol derivatives. It showed very high enantioselectivity and yield up to 95% in the catalytic synthesis of optically active $\alpha$-aryloxy alcohol compounds.
To produce biodiesel efficiently from fish oil containing 4% free fatty acid, esterification and trans-esterification were carried out with Vietnam catfish oil, which was kindly provided from GS-bio company. Heterogeneous solid acid catalysts such as Amberlyst-15 and Amberlyst BD-20 and sulfuric acid as homogeneous acid catalyst were used for the esterification of free fatty acids in the fish oil. Sulfuric acid showed the highest removal efficiency of free fatty acid and the shortest reaction time among three acid catalysts. The base catalysts for trans-esterification such as KOH, $NaOCH_3$ and NaOH were compared with each other and KOH was determined to be the best transesterification catalyst. Some solid material, which assumed to be saponified product from glycerol and biodiesel, were observed to form in the fish oil biodiesel when using $NaOCH_3$ and NaOH as the transesterification catalyst. The initial acid value of fish oil was proven to have a negative effect on biodiesel conversion. Of the three catalysts, KOH catalyst transesterification was shown to have high content of FAME and the optimal ratio of methanol/oil ratio was identified to be 9:1.
Highly ordered mesoporous silver material was successfully synthesized from a mesoporous silica template (KIT-6) with 3-D channel structure using the nano-replication method. The effects of $H_2$ or $O_2$ pretreatments on the catalytic performance of the mesoporous silver were investigated using a temperature programmed CO oxidation technique in a fixed bed reactor. The mesoporous silver material that was pretreated with $H_2$ exhibited an excellent catalytic activity compared to the as-prepared and $O_2$-pretreated catalysts. Moreover, this present mesoporous silver material showed good catalytic stability. For the CO oxidation, the apparent activation energy of the $H_2$-pretreated mesoporous silver catalyst was $61{\pm}0.5\;kJ\;mol^{-1}$, which was also much lower than the as-prepared ($132{\pm}1.5\;kJ\;mol^{-1}$) and $O_2$-pretreated ($124{\pm}1.4\;kJ\;mol^{-1}$) catalysts.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.02a
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pp.245-245
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2012
Syntheses of oxide supported metal catalysts by wet-chemical routes have been well known for their use in heterogeneous catalysis. However, uniform deposition of metal nanoparticles with controlled size and shape on the support with high reproducibility is still a challenge for catalyst preparation. Among various synthesis methods, arc plasma deposition (APD) of metal nanoparticles or thin films on oxide supports has received great interest recently, due to its high reproducibility and large-scale production, and used for their application in catalysis. In this work, Au and Pt nanoparticles with size of 1-2 nm have been deposited on titania powder by APD. The size of metal nanoparticles was controlled by number of shots of metal deposition and APD conditions. These catalytic materials were characterized by x-ray diffraction (XRD), inductively coupled plasma (ICP-AES), CO-chemisorption and transmission electron microscopy (TEM). Catalytic activity of the materials was measured by CO oxidation using oxygen, as a model reaction, in a micro-flow reactor at atmospheric pressure. We found that Au/$TiO_2$ is reactive, showing 100% conversion at $110^{\circ}C$, while Pt/$TiO_2$ shows 100% conversion at $200^{\circ}C$. High activity of metal nanoparticles suggests that APD can be used for large scale synthesis of active nanocatalysts. We will discuss the effect of the structure and metal-oxide interactions of the catalysts on catalytic activity.
The effect of internal donor(ID) in the heterogeneous Ziegler-Natta catalyst on the ethylene-1-butene copolymerization and the molecular structure of the resulting copolymer was investigated. $SiO_2$-supported $TiCl_4$ catalysts having ID/Ti molar ratio of 0.5 were prepared with ethyaluminium dichloride, magnesium alkyl, 2-ethyl-1-hexanol and $TiCl_4$. Three different IDs were employed such as ethylbenzoate(EB), diisobuylphthalate(DIBP) and dioctylphthalate(DOP). ID-added catalyst showed a larger fraction of Ti(+3) compared to that of no ID-added catalyst. The EB-added catalyst showed the highest activity in copolymerization. Xylene soluble value decreased by more than 50 % with ID-added catalysts compared to that of no ID-added catalyst. Crystaf analysis showed the chemical compositional distribution of PE copolymer was improved in the case of DIBP-added catalyst significantly. It could be explained that the presence of ID could make more even active sites and block the non-stereospecific active sites.
Kim, Sang Jun;Jo, Seung Geun;Park, Gil-Ryeong;Lee, Eun Been;Lee, Jae Min;Lee, Jung Woo
Korean Journal of Materials Research
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v.32
no.2
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pp.98-106
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2022
Metal-organic frameworks (MOFs) are widely used in various fields because they make it easy to control porous structures according to combinations of metal ions and organic linkers. In addition, ZIF (zeolitic imidazolate framework), a type of MOF, is made up of transition metal ions such as Co2+ or Zn2+ and linkers such as imidazole or imidazole derivatives. ZIF-67, composed of Co2+ and 2-methyl imidazole, exhibits both chemical stability and catalytic activity. Recently, due to increasing need for energy technology and carbon-neutral policies, catalysis applications have attracted tremendous research attention. Moreover, demand is increasing for material development in the electrocatalytic water splitting and metal-air battery fields; there is also a need for bifunctional catalysts capable of both oxidation/reduction reactions. This review summarizes recent progress of bifunctional catalysts for electrocatalytic water splitting and metal-air batteries using ZIF-67. In particular, the field is classified into areas of thermal decomposition, introduction of heterogeneous elements, and complex formation with carbon-based materials or polyacrylonitrile. This review also focuses on synthetic methods and performance evaluation.
Puji Wahyuningsih;Karna Wijaya;Aulia Sukma Hutama;Aldino Javier Saviola;Indra Purnama;Won-Chun Oh;Muhammad Aziz
Korean Journal of Materials Research
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v.34
no.5
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pp.223-234
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2024
This review explores the potential of pillared bentonite materials as solid acid catalysts for synthesizing diethyl ether, a promising renewable energy source. Diethyl ether offers numerous environmental benefits over fossil fuels, such as lower emissions of nitrogen oxides (NOx) and carbon oxides (COx) gases and enhanced fuel properties, like high volatility and low flash point. Generally, the synthesis of diethyl ether employs homogeneous acid catalysts, which pose environmental impacts and operational challenges. This review discusses bentonite, a naturally occurring alumina silicate, as a heterogeneous acid catalyst due to its significant cation exchange capacity, porosity, and ability to undergo modifications such as pillarization. Pillarization involves intercalating polyhydroxy cations into the bentonite structure, enhancing surface area, acidity, and thermal stability. Despite the potential advantages, challenges remain in optimizing the yield and selectivity of diethyl ether production using pillared bentonite. The review highlights the need for further research using various metal oxides in the pillarization process to enhance surface properties and acidity characteristics, thereby improving the catalytic performance of bentonite for the synthesis of diethyl ether. This development could lead to more efficient, environmentally friendly synthesis processes, aligning with sustainable energy goals.
Kim, Han-Gyu;Yang, Yoon-Cheol;Jeong, Kwang-Eun;Kim, Tae-Wan;Jeong, Soon-Yong;Kim, Chul-Ung;Jhung, Sung Hwa;Lee, Kwan-Young
Korean Chemical Engineering Research
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v.51
no.4
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pp.418-425
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2013
The catalytic conversion of ethanol to aromatic compounds ETA was studied over ZSM-5 heterogeneous catalysts. The effect of reaction temperature, weight hourly space velocity (WHSV), and addition of water and methanol, which are the potential impurities of bio-ethanol, on the catalytic performance was investigated in a fixed bed reactor. Commercial ZSM-5 catalysts having different Si/$Al_2$ ratios of 23 to 280 and modified ZSM-5 catalysts by addition of metal (Zn, La, Cu, and Ga) were used for the activity and stability tests in ETA reaction. The catalysts were characterized with ammonia temperature programmed desorption ($NH_3$-TPD) and nitrogen adsorption-desorption techniques. The results of catalytic performance revealed that the optimal Si/$Al_2$ ratio of ZSM-5 is about 50~80 and the selectivity to aromatic compounds decreases in the order of Zn/La > Zn > La > Cu > Ga for the modified ZSM-5 catalysts. Among these catalysts from the ETA reaction, Zn-La/ZSM-5 showed the best catalytic performance for the ETA reaction. The selectivity to aromatic compounds was 72% initially and 56% after 30 h over the catalysts at reaction temperature of $437^{\circ}C$ and WHSV of $0.8h^{-1}$.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2011.02a
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pp.319-319
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2011
Hydrolysis of sodium borohydride provides a safe and clean approach to hydrogen generation. Having the proper catalytic support for controlling this reaction is therefore a valuable technology. Here we demonstrate the capability of hydroxyapatite as a novel catalytic support material for hydrogen generation. Aside from being inexpensive and durable, we reveal that Ru ion exchange on the HAP surface provides a highly active support for sodium borohydride hydrolysis, exemplifying a high total turnover number of nearly 24,000 mol $H_2$/ mol Ru. Moreover, we observe that the RuHAP support exhibits a high catalytic lifetime of approximately one month upon repeated exposure to $NaBH_4$ solutions. In addition to examining surface area effects, we also identified the role of complex surface morphology in enhancing hydrolysis by the catalytic transition metal covered surface. Particularly, we found that a polycrystalline RuHAP catalytic support exhibits shorter induction times for the initial bubble formation as well as increased hydrogen generation rates as compared to a single crystal supports. The independent factor of a complex surface morphology is believed to provide enhanced sites for gas release during the initial stages of the reaction. By demonstrating the ability to shorten induction time and enhance catalytic activity through changes in surface morphology and Ru content, we find it feasible to further explore this catalyst support in the construction of a practical hydrogen generator.
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