• 한국섬유공학회:학술대회논문집
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• 한국섬유공학회 2002년도 봄 학술발표회 논문집
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• pp.466-469
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• 2002

Polyurethane(PU)은 segmented 블록공중합체로써 상온보다 높은 유리전이온도(glass transition temperature, Tg)를 갖는 hard segment(H.S)와 상온보다 낮은 Tg를 갖는 soft segment (S.S)로 구성되어 있다. 이들 두 segment간의 열역학적 불친화성으로 인해 미세 상분리 구조를 갖는다$^1$. 그 결과 hard segment-rich hard domain과 soft segment-rich soft matrix의 구조를 이룬다. 이중 hard domain(HD)은 상온에서 glassy한 성격을 띄므로 물리적 가교점과 충진제의 역할을 하며 soft domain(SD)은 rubbery한 성질을 가지므로 polurethane에 탄성을 부여하는 역할을 한다. (중략)

• 한국섬유공학회:학술대회논문집
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• 한국섬유공학회 2003년도 가을 학술발표회 논문집
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• pp.195-196
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• 2003

Polyurethane(PU)은 물리적 화학적 성질이 매우 다른 두 segment(hard/soft)로 이루어진 block copolymer로서 상온에서 미세상분리된 구조를 가진다. 이런 미세 상분리 구조는 PU의 물리적 성질을 결정하는 가장 중요한 요소이며, hard segment(H/S)의 화학적 구조에 따른 PU사슬의 강직성은 H/S의 packing및 상분리도에 큰 영향을 미친다. 본 연구에서는 H/S의 화학적 구조를 변화시켜 사슬의 강직성이 서로 다른 다양한 PU을 합성하였으며 Synchrotron SAXS와 FTIR-dichioism을 이용하여 PU 사슬의 강직성에 따른 거시적인 domain의 변형거동과 미시적인 사슬의 변형거동을 관찰 하였다. (중략)

• Elastomers and Composites
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• 제54권4호
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• pp.271-278
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• 2019

Polyurethane elastomers (PUEs) were synthesized using trans-1,4-bis(isocyanatomethyl) cyclohexane (1,4-H₆XDI), poly(oxytetramethylene) glycol, 1,4-butanediol (BD), and 1,1,1-trimethylol propane (TMP). To control the molecular aggregation state and mechanical properties of these PUEs, hard segment contents of 20 and 30 wt% and BD/TMP ratios of 10/0 and 8/2 were chosen. Differential scanning calorimetry and small-angle X-ray scattering measurements revealed that the degree of microphase separation increased with an increase in both hard segment content and BD ratio. The Young's modulus and strain at break of the 1,4-H₆XDI-based PUE were 6-20 MPa and 5-15, respectively. Incorporation of 20% TMP as a cross-linking agent into BD increased the melting temperature of the hard segment chains, that is, heat resistance, and decreased the Young's modulus. This could be due to the low density of the physical cross-linking network and the dispersion of hard segment chains in the soft segment matrix in the PUE in the presence of 20% TMP.

• 한국섬유공학회:학술대회논문집
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• 한국섬유공학회 1998년도 봄 학술발표회 논문집
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• pp.5-8
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• 1998

Polyurethane elastomers are segmented cocoplymer with an [HS]n-type structure. Typically, these materials are two-phase systems, prepared from relatively polar and stiff component called the hard segment(H) and relatively flexible component known as the soft segment(S). Diisocyanate and chain extender together form the hard segment, which is dispersed within a matrix of the soft segment, composed of the macrodiolos.(omitted)

• 폴리머
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• 제38권5호
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• pp.596-601
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• 2014

방향족 구조를 포함하고 분자량이 조절된 polyamide(PA) 올리고머를 4-aminobenzoic acid와 12-aminododecanoic acid의 축합반응으로 합성하였다. 이 올리고머를 여러 분자량의 polytetramethylene glycol(PTMG)과 축합하여 PA를 hard segment로 하고 PTMG를 soft segment로 하는 열가소성 탄성체로서 poly(ether-b-amide)(PEBA)를 제조하였다. 합성된 PEBA의 구조는 FTIR과 $^1H$ NMR로 확인하였으며 DSC와 UTM을 사용하여 hard segment의 구조변화에 따른 열적특성과 기계적 성질의 변화를 비교해 본 결과 방향족 구조를 30%까지 포함할 때 결정성의 변화 없이 PEBA들의 용융온도는 높아졌고 초기 modulus와 strength는 더 크게 나타났다.

• 폴리머
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• 제24권2호
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• pp.149-158
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• 2000

흡유성이 우수한 발포 폴리우레탄(EPU)을 제조하기 위하여 soft segment로는 친유성 polyol인 polypropyleneglycol (PPG)를 사용하고 hard segment로는 toluenediisocyanate (TDI)와 $H_2O$를 사용하였다. Soft segment 함량이 흡유성과 발포체의 기계적 특성에 미치는 영향을 조사하기 위하여 PPG 평균 분자량((equation omitted) 1000, 2000, 3000)에 따라 one-shot법으로 EPU를 제조한 결과 PPG 평균분자량이 3000에서 1000으로 감소할수록 흡유량과 인장강도는 각각 1460%에서 3010%, 0.26 $kg_{f}$ /$cm^2$에서 0.55 $kg_{f}$ /$cm^2$로 동시에 증가하였다. Hard segment 함량비인 (isocyanate index, r=[NCO]/[OH] r이 1.0에서 1.2로 증가할수록 allophanate와 biuret 결합 형성에 기인하여 EPU의 인장강도가 0.56$kg_{f}$ /$cm^2$에서 0.95 $kg_{f}$ /$cm^2$로 증가하였으나, surfactant (S-A)의 함량은 1.0 pbw에서 2.5 pbw로 증가할수록 closed cell 구조의 형성으로 인하여 흡유량이 3634%에서 3312%로 감소됨을 알 수 있었다.

• Elastomers and Composites
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• 제27권3호
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• pp.161-173
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• 1992

A series of polyurethane block copolymers based on hydroxyterminated poly(dimethyl siloxane), poly(propylene glycol) and poly(tetramethylene glycol) soft segments of molecular weights 1,809, 2,000 and 2,000, respectively, were synthesized. The hard segments consisted of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 1,4-butanediol as the chain extender. Samples with different molar ratios were prepared. We tried to synthesize poly(dimethyl siloxane)-based polyurethane(PDMS-PU) containing a hard block as major fraction and a soft block as minor fraction for preparing toughened rigid systems. After a study of the pure PDMS-PU, poly(propylene glycol)-based polyurethane(PPG-PU) and poly(tetramethylene glycol)-based polyurethane(PTMG-PU), (mixed polyol)-based block copolymers and blends between PDMS-PU, PPG-PU and PTMG-PU were prepared, and characterized by means of differential scanning calorimetry, tensile testing and scanning electron microscopy. In (mixed polyol)-based PU and in lower hard segment content blends, macro-phase separation was shown, but blends with higher hard segment contents showed significant reduction in amounts of phase separation.

• 공업화학
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• 제8권4호
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• pp.575-581
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• 1997

두 종류의 폴리올(PTMG, PBEAG), 이온성 쇄연장제(DMPA), $H_{12}-MDI$ 및 EDA를 이용하여 폴리우레탄 수분산체(PUD)를 합성하였다. PU/PMMA hybrid는 PUD를 MMA 단량체로 팽윤 시킨 후 라디칼중합으로 제조하였다. 이온기에 따른 PUD의 입자 크기 및 필름 물성을 검토하였으며, MMA 함량에 따른 hybrid의 기계적, 열전 성질을 검토하였다. PUD내 dimethylol propionic acid(DMPA)의 함량을 2, 4, 6, 8, 10wt%까지 증가시켰을 때 유화 입경이 감소하였으며, 또한 에테르형 폴리올보다 에스터형 폴리올을 사용한 PUD의 유화 입경이 작았다. 필름 물성에 있어 이온기의 함량이 증가함에 따라 상분리도가 증가하는 것을 열적, 기계적 분석을 통해서 확인할 수 있었다. PU/PMMA hybrids에서 MMA의 함량이 증가함에도 PUD의 팽윤에 의한 유화 입경의 증가는 크지 않았다. PU의 에스터형은 DMPA의 함량이 6wt%까지, 에테르형 폴리올을 썼을 경우 DMPA 함량이 4wt%까지 기계적 강도가 MMA 단량체의 함량이 증가함에 따라 높아졌고, DSC분석에서 $T_g$는 상승하고 완만해지는 것을 확인하여 hybrid가 분자 수준의 혼합이 이루어지고 있음을 알 수 있었다.

• 한국가스학회지
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• 제2권4호
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• pp.18-24
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• 1998

작용기가 2.9인 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI)와 polyester polyol 그리고 사슬 연장제로서 1,4-butane diol로부터 제조한 polyurethane을 시차 주사 열분석기(DSC) 동적 기계적 열분석기(DMTA), 그리고 퓨리에 변환 적외선 분광기(FT-IR)를 이용하여 물성을 연구하였다. 본 연구에서 제조한 polyurethane은 MDI의 높은 작용기로 인한 가교 때문에 균일한 망상구조를 가지고 있음을 알 수 있었다. 또한 하드 세그먼트 함량이 증가할수록 $T_g$는 증가함을 관찰할 수 있었다. 이러한 DSC 결과는 DMTA에서도 재확인할 수 있었다. 한편 polyurethane의 열처리 효과(annealing effect)를 관찰하기 위해 다양한 열처리 조건에 따라 polyurethane의 열분석을 하였다. 그 결과 열처리 온도가 증가될수록 폴리우레탄의 $T_g$가 증가됨을 관찰할 수 있었다. 반면에 열처리 시간에는 크게 의존하지 않음을 관찰할 수 있었다. 이러한 $T_g$의 증가는 팽윤(swelling) 실험으로부터 열처리에 따라 가교 밀도가 증가하며 이러한 가교 밀도의 증가가 polyurethane의 $T_g$를 상승시키는 원인임을 확인 할 수 있었다. 반면에 FT-IR 연구로부터 열처리에 의한 polyurethane의 수소결합 정도의 변화는 관찰할 수 없었다.