• 대한화학회지
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• 제54권3호
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• pp.354-358
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• 2010

• 대한화학회지
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• 제59권5호
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• pp.373-378
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• 2015

Di-n-butyl phosphorochloridate((CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCl, 1)의 가용매 분해반응의 속도상수를 여러 가지 용매 중에서 구하였다. 반응용매 28개의 속도상수를 이용하여 확장된 Grunwald-Winstein 식에 의하여 구한 용매의 친핵성도와 이온화력에 대한 기질의 민감도(l = 1.40, m = 0.42)는 S_N2 반응임을 예상할 수 있다. 이를 뒷받침할 수 있는 추가 요소들은 상대적으로 작은 양의 값의 ΔH^≠ (8.0 ~ 15.9 kcal·mol⁻¹)와 큰 음의 값의 ΔS^≠(−25.8~−53.1 cal·mol⁻¹·K⁻¹), Kivinen의 n 값(0.9~1.7) 그리고 용매동위원소효과 값(1.69)이다.

• 대한화학회지
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• 제27권2호
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• pp.95-101
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• 1983

여러가지 수용성 혼합용매와 에탄올-TFE 혼합용매에서 시안화 벤조일의 가용매분해반응에 대한 유사-1차반응속도상수를 1, 5, 10, 15, $20^{\circ}C$에서 구하였다. Kivinen polt의 n값, Grunwald-Winstein polt의 m값, Leffler 관계식의 $\beta$값, 확정된 Grunwald-Winstein식의 m 및 l값을 구하였다. More O'Ferrall polt와 양자역학적 해석 방법을 이용하여 용매 변화에 따른 전이상태 변화를 논의하였으며 본 반응은 associative $S_N2$ 반응 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제60권1호
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• pp.16-20
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• 2016

이성분 혼합 용매계인 MeOH-H₂O, EtOH-H₂O, acetone-H₂O, TFE-H₂O에서 biphenyl-4-carbonyl chloride (C₆H₅C₆H₄COCl, 1)의 가용매 분해반응을 25 ℃에서 수행하였다. 이들 속도자료로부터 simple Gunwald-Winstein식을 사용하여 도시하였을 때 분산현상이 나타나는 것을 볼 수 있었다. 분산현상의 개선을 위해 친핵성도 N_T 및 방향족 고리 변수 I가 포함된 extended Gruwald-Winstein 식을 사용하여 도시하였다. 본 연구에서 구한 l, m, h 값 및 비교적 작은 양의 ΔH^‡값(15.3~16.1 kcal/mol)과 비교적 큰 음의 ΔS^‡ 값(−17.2~−20.0 cal/mol·K)의 활성화 파라메타 값으로부터 biphenyl-4-carbonyl chloride의 가용매 분해반응은 해리성 S_N2반응 메카니즘으로 진행됨이 예상되었다.

• 대한화학회지
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• 제31권5호
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• pp.419-424
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• 1987

메탄올, 에탄올, 아세토니트릴, 아세톤, THF 및 디옥산의 수용성 이성분 혼합용매계에서 MBN 및 BN의 가용매분해반응을 60$^{\circ}$C에서 속도론적으로 연구하였다. 반응속도는 비양성자성 혼합용매계에서 보다는 양성자성 혼합용매계에서 빠름을 알 수 있었으며, 이것은 양성자성 혼합용매계에 의한 수소결합효과가 전이상태를 안정화시키기 때문임을 알 수 있었다. 전이상태에 미치는 용매효과 및 벤질 치환기 효과등을 논의하기 위하여 Grunwald-Winstein 관계식, 확장된 Grunwald-Winstein 관계식 및 E$_T$(30)과 반응속도 상수사이의 관계식등을 적용하였으며, 결과로 부터 물함량이 많은 영역에서는 용매에 의한 electrophilic assistance가 크게 나타남을 알 수 있었다.