In order to see the effect of pH on the formation of ettringite, pH was controlled with addition of boric acid, hydrochloric acid, nitric acid and potassium hydroxide during the formation of ettringite. The behavior of ettringite formation was discussed with XRD, SEM analysis. The result was that ettringite was unstablely formed with stabilization of aluminate gel and gypsum at below PH 10.
Ettringite and thaumasite were observed in some concrete. The morphology and occurrence of these minerals were closely examined by performing SEM/EDAX analyses. We also experimentally induced the concrete deterioration using $Na_2SO_4$ solution with application of various environmental conditions. The stability of these minerals and deterioration characteristics under applied experimental conditions were determined. Abundant ettringite formed by“through solution reaction”occurred in many open spaces, and some microscopic ettringite formed by "tophochemical replacement" of calcium aluminate also occurred in cement paste. Severe cracking of cement paste causing premature deterioration was often associated with ettringite location. Under specific condition, ettringite was transformed to thaumasite, tricthloroaluminate, or decomposed. Thaumasite occurred with association of ettrinsite in concrete containing carbonate aggregate being subject to dedolomitization or in some concrete being subject to carbonation. Thaumasite appears to be formed under the similar condition to the general ettringite forming condition, but it formed solid solution with ettringite by substituting pre-existing ettringite. Ettringite can also be transformed to trichloroaluminate in the presence of abundant chlorides, but trichloroaluminate changed back to ettringite in late sulfate attack. It is considered that the substitution reaction direction solely depend on the concentration of chloride and sulfate ion.
Ettringite$(3CaO{\cdot}Al_2O_3{\cdot}3CaSO_4{\cdot}32H_2O)$, one of the hydrated phase of Portland cement is usually formed in the early stage of hydration by the reaction of tricalciumaluminate$(C_3A)$ and gypsum. The rapid and strong crystal growth of separated rod-shaped ettringite have been utilized for the preparation of special cements of rapid setting, high strength and non-shrinking properties. The ettringite also has been noticed as a promising materials for the immobilization of various waste ions because of its unique crystal structure which has abundant channels and exchangeable ionic compounds. In this study, the formation and growth behavior of the ettringite was investigated in the system $C_3A-CaSO_4-H_2O$ using $C_3A$ clinker and gypsum to obtain a microporous body for waste ion immobilization. Ettringite was revealed to form by the dissolution-precipitation mechanism and the bulk body was by the entangled growth of rod-shaped ettringite crystals. The hardened body was composed of nearly pure rod-shaped ettringite interlocked each other with adequate mechanical strength. The homogeneity of structure, pore size, specific surface area and porosity of the hardened body were influenced by reaction temperature, water/powder ratio and the curing time. The hardened body prepared with water/powder ratio of 1 at $24^{\circ}C$ for one day showed excellent morphological properties for the purposed materials.
This paper uses modelling and experiment to perform a quantitative analysis for the gypsum and ettringite formations in cement pastes subjected to sulfate attack. Firstly, based on Fick's law and chemical reaction kinetics, a diffusion model of sulfate ions in cement pastes is proposed, and then the model of the gypsum and ettringite formations is established to analyze its contents in cement pastes with corrosion time. Secondly, the corrosion experiment of the specimens with cement pastes immersed into 2.5%, 5.0% and 10.0% $Na_2SO_4$ solutions are carried out, and by using XRD-Rietveld method, the phases of powder samples from the specimens are quantitatively analyzed to obtain the contents of gypsum and ettringite in different surface depth, solution concentration and corrosion time. Finally, the contents of gypsum and ettringite calculated by the models are compared with the results from the XRD experiments, and then the effects of surface depth, corrosion time and solution concentration on the gypsum and ettringite formations in cement pastes are discussed.
Heavy metal ion immobilization properties of microporous ettringite (3Ca$O{\cdot}Al_2O_3{\cdot}3CaSO_4{\cdot}32H_2$) body were examined using standard solutions of typical heavy metals. Microporous Ettringite body with desirable shape for an ionic adsorbent was obtained by the self hardening of the paste prepared from the mixture of tricalcium aluminate($C_3$A) and gypsum(CaS$O_4{\cdot}2H_2$O). Crushed grains of ettringite were soaked in each standard solutions of Pb, Co, Cd, Mn and Cr concentrated at 200 ppm. In order to evaluate the ionexchange and immobilization ability, the ionic concentration of the filtrate solution as well as the solution obtained after leaching test was measured. As a result, for the heavy metal ions excepting Cr, porous ettringite body was revealed to be excellent in ionic exchange and immobilization properties though some ions eluted at the severe condition of pH 2. The adsorption and keeping capacity for four heavy metals showed the order of $Pb{>}Co{>}Cd{>}$Mn.
This study seeks towards an optimal way to control sulfate ions in semiconductor wastewater effluent with potential eco-toxicity. We developed a system based on ettringite (Ca6Al2(SO4)3(OH)12·26H2O). The basic idea is that the pH of the water is raised to approximately 12 with Ca(OH)2. After, aluminium salt is added, leading to the precipitation of ettringite. Lab-scale batch and continuous experiment results with real semiconductor wastewater demonstrated that 1.5 and 1 of stoichiometric quantities for Ca2+ and A3+ with pH above 12.7 could be considered as the optimal operation condition with 15% of sludge recycle to the influent. A mixed AlCl3 + Fe reagent was selected as the beneficial Al3+ source in ettringite process, which resulted in 80% of sludge volume reduction and improved sludge dewaterability. The results of continuous experiment showed that with precipitation as ettringite, sulfate concentration can be stably reduced to less than 50 mg/L in effluent from the influent 2,050 ± 175 mg/L on average (1,705 ~ 2,633 mg/L).
The objective of this study is to remove arsenate from artificially contaminated wastewater using CaAl-ettringite and CaAl-monosulfate which were synthesized in laboratory. The study was carried on the basis of solidification/stabilization of waste using cement. Monosulfate and ettringite are constituents of cement paste. The CaAl-ettringite has a chemical formula of $Ca_6Al_2O_6(SO_4)_3{\cdot}32H_2O$ and has a needle like morphology. Whereas CaAl-monosulfate $Ca_4Al_2O_6(SO_4){\cdot}12H_2O$ has layered double hydroxide structure (LDH) in which the mainlayer consists of Ca and Al and S as interlayer. Ettringite and monosulfate were synthesized by reaction of tricalcium aluminate and gypsum and hydrating this mixture at elevated temperature. The synthesized mineral were characterized by PXRD and FESEM to ensure purity. It was found that concentrations of As(V) in contaminated water were reduced from initial concentration of 1.335 mmol/L to 0.054 mmol/L and 0.300 mmol/L by CaAl-monosulfate and CaAl-ettringite respectively. The post experimental results of PXRD and FESEM analysis indicate that arsenate removal was by ion exchange.
Arsenic is one of the most abundant contaminant found in waste mine tailings, because of it's carcinogenic property, the countries like United states of America and Europe have made stringent regulations which govern the concentration of arsenic in drinking water. The current study focuses on different treatment methods for removal of arsenic from waste water. Treatment method the high strength arsenic waste water is treated with Fe(III)-ettringite by co-precipitation method. Number of experiments were carried out to decide the optimal dosage of Fe(III)-ettringite to treat arsenic waste water. The Fe(III)-ettringite was synthesized by taking appropriate equivalent ratios of calcium oxide and ferric chloride in proportion to the arsenic. The best removal efficiencies of 94% were observed at a As/(Ca: Fe) ratio of 1:3. The maximum removal of arsenic was observed in pH range of 12. But as the pH increases the arsenic removal efficiency decreases as portlandite is formed in the pH above 12. The analysis of surface of precipitate conform the needle like structure of ettringite. This treatment technique has promising features such as, the chemicals required in the treatment as well as the sludge generated can be reduced. The operating pH range is in alkaline region which is advantageous over traditional treatment process which has lower pH. Also the co-precipitation not only helps in removal of arsenic but also heavy metals.
Ettringite $(Ca_6[Al(OH)_6]_2(SO_4)_3{\cdot}26H_2O)$ is a sulfate mineral that shows a complicate property in concrete. It is often called as "a cancer of concrete" because secondary ettringite formation in hardened concrete often cause expansion and cracking of concrete due to its expansive crystal structure. In the present study, we tested the possibility for crystal growth inhibition of secondary ettringite by crystallization inhibitors that are commercially used for scaling inhibitors in Korea. For the test, we developed a method of ettringite solution synthesis. Three types of crystallization inhibitors were selected and examined the effects On ettringite growth inhibition. The experimental results of ettringite solution synthesis indicated that ettringite was successfully synthesized under condition that the mass balance between calcium hydroxide saturated solution and aluminum sulfate solution was attained. Monosulfate and semisulfate were synthesized when the ratio of $Ca^{2+}$ ions to ${SO_4}^{2+}$ ions was increased. The induction time of ettringite crystallization was less than 2 min. and crystallization was almost completed within an hour. The experimental results of ettringite crystallization inhibition showed that organic PBCT (2-Phosphonobutane-1,2,4-Tricarboxylic Acid) and inorganic SHMP (Sodium Hexametaphosphate) were relatively less effective on ettringite crystallization inhibition under experimental conditions. However, organic HEDP (1-Hydoxyethylidene-1,1-Diphosphonic Acid) effectively prevented ettringite growth with producing amorphous gel phase materials up to inhibitor concentration 0.1 vol.% of aluminum sulfate solution.
This study aimed to develop models of sulfate diffusion and ettringite content profile in cement paste for the predication of the damage behavior in cement paste subject to external sulfate. In the models, multiphase reaction equilibrium between ions in pore solution and solid calcium aluminates phases and the microstructure changes in different positions of cement paste were taken into account. The distributions of expansive volume strain and expansion stress in cement paste were calculated based on the ettringite content profile model. In addition, more sulfate diffusion tests and SEM analyses were determined to verify the reliability and veracity of the models. As the results shown, there was a good correlation between the numerical simulation results and experimental evidences. The results indicated that the water to cement ratio (w/c) had a significant influence on the diffusion of sulfate ions, ettringite concentration profile and expansion properties in cement paste specimens. The cracking points caused by ettringite growth in cement paste specimens were predicted through numerical methods. According to the simulation results, the fracture of cement paste would be accelerated when the specimens were prepared with higher w/c or when they were exposed to sulfate solution with higher concentration.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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