• EDISON SW 활용 경진대회 논문집
• /
• 제6회(2017년)
• /
• pp.165-171
• /
• 2017

Diels-Alder 반응은 고리형 탄소화합물을 만드는 유기 합성 과정에서 매우 중요한 반응이다. 이 반응은 중간생성물 없이 오직 1 step으로 진행되는데, diene이나 dienophile에 결합한 치환기의 electron donating 및 electron withdrawing 성질에 따라 반응성이 달라진다고 알려져 있다. 이 때 반응물인 diene과 dienophile의 분자 오비탈 및 전이 상태의 에너지 변화를 계산화학을 통해 분석한다면 Diels-Alder 반응을 보다 심도 있게 이해할 수 있다. 이에 따라 본 연구에서는 DFT 계산을 통하여 치환기에 따른 활성화 에너지의 크기와 diene의 nucleophilicity 및 dienophile의 electrophilicity를 비교하였다. 이를 통해 electron withdrawing group의 경우 분자의 electrophilicity를 증가시키고, electron donating group의 경우 nucleophilicity를 증가시킨다는 것을 확인할 수 있었다. 그 결과, Diels-Alder 반응이 일어날 때 dienophile의 경우 치환된 electron withdrawing group에 의해 electrophilicity가 증가함에 따라 활성화 에너지가 낮아져 반응이 잘 일어나고, 반대로 diene의 경우 electron donating group이 치환되어 있을 때 nucleophilicity의 증가에 따라 반응이 잘 일어난다는 것을 알 수 있었다.

• Journal of Photoscience
• /
• 제11권1호
• /
• pp.7-9
• /
• 2004

The synthesized macrocycle L was found to be a smart fluorescent receptor which distinguishable efficiently from various neutral molecules with the functional groups such as the electron donating (X =$CH_3$, N($CH_3$)$_2$ and O$CH_3$) and electron withdrawing groups (X =F and Cl), respectively. In the case of guest molecules containing electron donating groups, the fluorescence of macrocycle L was enhanced in the presence of the guest molecules. On the contrary, in the case of guest molecules containing electron withdrawing groups, it was almost quenched in the presence of those.

• Macromolecular Research
• /
• 제15권3호
• /
• pp.216-220
• /
• 2007

A new polyfluorene-based copolymer having 2-ethylhexyloxy-5-methoxy-l,4-phenylene as an electron donating group and 2,5-diphenyl-oxadiazole as an electron withdrawing group was synthesized by the Suzuki coupling reaction. The obtained copolymer was characterized by $^1H-NMR,\;^{13}C-NMR$, and IR-spectroscopy. The weight average molecular weight ($M_w$) of the obtained polymer was 18,600 with a polydispersity index of 1.5. The maximum photoluminescence of the solution and film of the polymer was observed at 453 nm and 456 nm, respectively. A double-layer device with the configuration, ITO/PEDOT/copolymer/Al, emitted blue light at 460 nm.

• 대한화학회지
• /
• 제67권3호
• /
• pp.175-180
• /
• 2023

Tetra-aryl substituted A4-type porphyrins (TP, TD, TA) and trans-A2B2 porphyrins (DDP1, AAP1) with electron-donating or withdrawing groups were synthesized. The band gap energy of those porphyrins was calculated from their UV-Vis spectra and CV data. With an electron-withdrawing group, the band gap energy of porphyrin TA increased via the LUMO energy up. Meanwhile, the introduction of an electron-donating group decreased the band gap of porphyrin by HOMO level up as as in the case of porphyrin TD. The band gap (2.19-2.28 eV) of metalloporphyrin PP-Ni was greater than those (1.81-2.06 eV) of non-metalloporphyrins PP due to the LUMO level up.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제16권12호
• /
• pp.1203-1208
• /
• 1995

Theoretical studies of the effect of the nonleaving group (RY) on the breakdown mechanism of the tetrahedral anionic intermediate, T-, formed by the addition of a less basic phenoxide nucleophile (X) to phenyl benzoates with a more basic phenoxide leaving group (Z) have been carried out using the PM3 MO method. The identity acyl transfer reactions (X=Z) are facilitated by an electron-withdrawing RY whereas they are inhibited by an electron-donating RY group. The results of non-identity acyl transfer reactions indicate that a more electron-donating RY group leads to a greater lowering of the higher barrier, TS2, with a greater degree of bond cleavage, and a greater negative charge development on the phenoxide oxygen atom, whereas the opposite is true for a more electron-withdrawing RY group, i.e., leads to a greater lowering of the lower barrier, TS1. The results provide theoretical basis for the signs of ρXY(>0) and ρYZ(<0) observations.

• 폴리머
• /
• 제38권5호
• /
• pp.650-655
• /
• 2014

컴퓨터 하드디스크 윤활제로 사용되고 있는 perfluoropolyether(PFPE) 유도체의 분해특성을 살펴보았다. 특히, 이들의 각기 다른 말단기가 분해특성에 미치는 영향을 중점적으로 고찰하였다. 분해 촉매로 사용된 알루미나 존재하에서 PFPE 유도체의 분해는 열분해와 함께 알루미나와의 화학반응에 의하여 발현된 알루미늄 플로라이드가 루이스 산으로 작용하여 진행되는 루이스 산 분해가 일어남을 알 수 있었다. 화학적으로 다른 PFPE 유도체의 말단기는 루이스 산 분해에 각기 다른 영향을 미치며 이는 말단기들의 전자 donating 능력이 다르기 때문으로 해석할 수 있다. 즉, PFPE 주사슬 내 동일한 반복 단위체를 가지더라도 유도체 말단기의 전자 donating 능력이 강할수록 반복 단위체 내의 아세탈기에 전자밀도가 높아지게 되어 루이스 산에 의한 분자 사슬 절단이 억제됨을 확인하였다.

• Applied Biological Chemistry
• /
• 제1권
• /
• pp.48-54
• /
• 1960

5-Iodopyrimidines와 Human serum albumin 간(間)의 결합(結合)에 있어 이들의 결합량(結合量)은 첫째 5-Iodopyrimidines 분자내(分子內) Iodine에 대(對)한 Introducing group이 변(變)함에 따라 변(變)하게 된다. 다시 말해서 결합량(結合量)은 5-Iodopyrimidines 분자내(分子內) 보다 강(强)한 electron donating group이 존재(存在) 함에 따라 한층 더 증가하게 된다고 말할 수 있다. 둘째 이들 두 물질간(物質間)의 결합량(結合量)은 또한 PH 증가에 따라서도 증가한다고 말할 수 있는데 이는 PH 증가에 따라 Human serum albumin 분자자체내(分子自體內)의 Configuration이 변(變)하게 됨으로서 분자내(分子內) electrostatic repulsion에 의(依)한 새로운 결합부분(結合部分)이 증가될 것이며, 이 부분(部分)에서의 복합체(復合體)를 형성(形成)함에 기인(基因)한다고 생각된다. 이러한 실험적(實驗的) 결과(結果)를 토대로 하여 5-Iodopyrimidines가 antithyroid action과 어떠한 관계(關係)를 갖고 있는가의 실험(實驗)을 함으로서 결합량(結合量)에 따른 antithyroid activity 서열(序列)을 결정(決定)할 수도 있을 것이다.

• 대한화학회지
• /
• 제8권4호
• /
• pp.153-157
• /
• 1964

Chloromethylation, malonic ester 합성법 및 decarboxylation에 의한 중간체들을 거친 tert.-butyl ${\beta}$-(o-tolyl)-perpropionate 치환체들의 합성을 기술하였다. 심하지 않은 치환기효과를 나타내는 bromo-, chloro- 및 methyl- 기를 가진 중간체들은 좋은 수율로 얻어져서 목적한 바 과산화 ester들을 얻었으나 nitro기를 가진 중간체는 극히 적은 수율로 얻어졌고 한편 센 electron donating effect를 나타내는 group로 치환된 toluene들의 chloromethylation은 polymerize하는 결과를 가져왔다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제16권3호
• /
• pp.252-256
• /
• 1995

Semiempirical MO calculations using the PM3 method are performed on the reactions of acetate esters with substituted phenolate anions. The mechanistic change from rate-limiting formation to breakdown of the anionic intermediate is shown to occur in the gas-phase, especially for meta-nitrophenyl acetate. However the mechanistic change-over takes place at a lower basicity ($pK_0$) of the anion nucleophile than found for the corresponding formate. This lowering of $pK_0$ has been ascribed to the electron donating effect of the methyl group in the acetate. For the reactions involving rate-limiting breakdown of the intermediate, the large Bronsted coefficients, ${\beta}_X({\beta}_{nuc})$, are expected in general, but the magnitude increases to a larger value and the pK0 is lowered accordingly, when an electron-donating nonleaving group, like $CH_3$, is present. This type of nonleaving group effect provides a necessary condition for the carbonyl addition-elimination mechanism with rate-limiting breakdown of the intermediate.

• Macromolecular Research
• /
• 제15권6호
• /
• pp.533-540
• /
• 2007

We designed and successfully synthesized UV curable, functional acrylate monomers having a polarizing group, i.e., an electron-withdrawing and/or electron-donating group for the optical materials of high refractive index. Optical polymer films made from the functional methacrylate monomers were achieved with photo crosslinking under UV illumination. A monomer having amino and cyano groups (Dimer-CN) exhibited the highest refractive index ($n_{TE}$=1.595 at 850nm) among the studied methacrylate derivatives, due to the large polarizability of the dipolar monomer structures with electron-donating and withdrawing groups. By controlling the compositions of the functional acrylate monomer of copolymers, the refractive indices of the polymers were readily adjusted within a wide range of 1.498-1.595. The copolymers showed a high glass transition temperature $(T_g)$ and good thermal stability, which are desirable for optical applications. $T_g$ and $T_{10%}$ (10%-weight loss occurred) of the copolymers ranged from $120-140^{\circ}C$ and from $329-387^{\circ}C$, respectively.