The polymerization of 2-ethynylpyridine by alkyl bromide carrying carbazole moiety, 6-(N-carbazolyl)hexyl bromide, relatively proceed well to give the corresponding poly[6'-(N-carbazolyl)hexyl-2-ethynylpyridinium bromide) in high yields under DMF reflux conditions without any initiator or catalyst. This polymerization was influenced upon the initial monomer concentration. The polymer yields and inherent viscosities of the resulting polymers were in the range of 34-85% and 0.11-0.21 dL/g, respectively. Instrumental analyses using NMR, IR, and UV-visible spectroscopies and elemental analysis indicated that the resulting polymer has a conjugated polymer backbone system carrying pyridine and n-hexyl carbazole moiety. The polymers were mostly brown powders and completely soluble in DMF, DMSO, nitrobenzene, and formic acid. The photoluminescence spectrum of the dilute polymer solution with the excitation at 383 nm exhibited two sharp peaks at 495 and 540 nm.
毛細灌法을 利用하여 여러가지 混合溶媒系(dioxane-n-butanol, dioxane-sec-butanol, dioxane-ethyleneglycol, dioxane-kerosene)중에서 polyvinylacetate의 희박용액을 機械的으로 切斷하여 그 결과로 얻어진 平均切斷速度定數(k) 및 極限重合度(g)를 moleculare dimension이 동일한 조건하에서 比較검토하였다. 그 결과 k보다는 g의 값이 사용하는 solvent의 종류에 따라 크게 영향을 받음을 알았으며 이에 關하여 考察하였다.
Four organic polymers were mixed with mothmorillonite. Two cationic polymers a hi로 molecular weight polyacrylamide (494C) and a low molecular weight polymer (587C).Two anionic polymers include a high molecular weight polymer (aerotil). Each clay supension series were allowed to stand for 24 hours and were centrifuged, and the clay plugs were washed and dried. The dried samples investigated by XRD, IR and CEC measurement. The suspended clay containing anionic polymers was not flocculated at any concentratuons of polymer. But the suspendions containing two cationic polymers were rapidly flocculated at almost all concentrations. the d(001) spacings of Na-montmorillonite after being with cationic polymer 587C show about 15$\AA$ suggesting the polymers may have entered the interlayer spaces. The polymer 494C-treated sample produced double peaks of about 12 and 15$\AA$ in XRD. It indicates that the high molecular weight polymer. And cationic polymer 494C may be adsorbed mainy on the outside surface of clay, and some polymers may peretrate into olny interlayers in the margin of montmorillonite particles because of its high molecular weught. CEC of polumer 587-treated sample was reduecd mmarkedly suggesting polymer blocks CEC sites. The d(001) spacings of Ca-montmorillonite after being treated with cationic polymers show about 15$\AA$ suggesting that the interlayer spaces have not been expanded. In the experiment using a dilute Ca-bearing solution, the suspended caly containinf anionic polymers was flocculated. The results indicate that the flocculation behavior of montmorillonite-polymer supension depends on not only polymer properties such as concentration, electric charge and molecular weight but also compositions of solvent.
묽은 고분자 용액의 유변학적 거동을 elastic dumbbell 모델을 사용하여 연구하면서 hydrodynamic interaction(H.I) 효과를 주로 살펴보았다. 먼저 consistent averaging방법을 사용하면서 Oseen tensor와 Rotne-Prager-Yama-kawa(R-P-Y) tensor를 H. I. tensor로 각 각 사용하여 그차이를 비교하였으며 oseen tensor를 사용하는 경우 tti-nger의 알고리듬과 Ahn과 Lee의 알고리듬을 비교하였다. 또 H.I. tensor를 처리하는 방법으로 consistent averaging 방법과 Gaussian approximation 방법의 차이에 대하여도 살펴보았다. Ahn과 Lee 의 알고리듬이 ttinger의 알고리듬보다 훨씬 빠른 계산시간을 보여주었으며 Gaussian approximation 방법을 사용하는 경우 consistent averaging 방법과 달리 second normal stress coefficient가 음의 값을 보이므로 더 합리적인 방법으로 생각된다.
한쪽 말단에 히드록시 혹은 양말단에 아미노기를 갖는 폴리에틸렌글리콜(PEG)을 이용한 에스테르 교환 혹은 아미노 치환반응을 행하여 (PEG) grafted poly γ-benzyl L-glutamate (PBLG)를 합성했다. 이들의 점도 특성은 진한 용액내에서는 농도 감소에 따라 점도가 감소하다가 어느 이상 묽어지게 되면, 농도 감소에 따라 점도는 다시 증가했다. PEG를 함유하는 폴리펩티드 중합체의 젖음성은 동종 중합체보다도 향상 됐고, 이들 중합체 필름을 아미노에탄올과 표면반응시킨 결과, 물의 접촉각이 대폭적으로 작아져 표면에 수화겔이 형성됨을 알 수 있었다.
Water-soluble polyacrylamides hydrophobically modified with small amounts of N,N-dialkylacrylamides [N,N-dihexylacrylamide (DHAM) and N,N-dioctylacrylamide (DOAM)] have been prepared through free radical solution polymerizations using two hydrophobic initiators derived from 4,4' -azobis(4-cyanopentanoic acid) (ACVA) and long linear chains consisting of 12 and 16 carbon atoms (C12 and C16). This procedure resulted in polyacrylamides containing hydrophobic groups along the chain as well as at the chain ends. We compare the properties of this class of polymers, termed "combined associative polymers", with those of the multisticker (with hydrophobic groups along the polymer chain) and telechelic (with hydrophobic groups at the chain ends) associative polymers. These materials were prepared using DHAM or DOAM and a hydrophobic initiator (ACVA) modified with alkyl chains of two different lengths. Polymers having molecular weights (M$\_$w/) of ca. 175,000 and hydrophobic contents [H] of ca. 0.8 mol% were prepared using 0.07 mol% of initiator relative to the total monomer feed. We investigated the effects that the type, localization, and concentration of the hydrophobic groups have on the viscosities of the associative polymer solutions.
The polycondensates of isophthalic acid-cinnamic acid-glycerine system were synthesized. The molecular weights of these products were determined by two methods, viscosity method and osmotic pressure methods. In the synthesis of resin, the reaction temperature was kept at 232$^{\circ}C$ and the mole ratio of the reactants was chosen as follows: Glycerine ;1.0 Isophthalic acid ;1.0 Cinnamic acid ;2.8 Excessive cinnamic acid prevented gelation of reaction mixtures. As the solution became very dilute, reduced osmotic pressure P/C (at the concentration of solution below 0.24g/100 ml of acetone) and reduced viscosity ${\eta}_{sp}/C$ (at the concentration of solution below 0.32 g/100 ml of acetone) increased rapidly. The correspondence between molecular weights determined by the two methods made Huggin's equation applicable to the prepared polymer. The values of K and a are $2.77{\times}10^{-5}$ and 1.063, respectively.
The molecular interactions of polyacrylonitrile (PAN) and cellulose acetate (CA) were investigated thoroughly via dilute solution viscometry in dimethylformamide (DMF) as a common solvent at $30^{\circ}C$. The intrinsic viscosities and viscometric interaction parameters were experimentally determined for both binary (polymer/dimethylformamide) and ternary (PAN/CA/dimethylformamide) systems. As all investigated PAN/CA ternaries evidenced negative viscometric interaction parameter values $({\Delta}b\;&{\Delta}k<0)$, the existence of repulsive intermolecular interactions was deduced, and PAN/CA blends were assigned as immiscible. Moreover, the results of microscopy photograph analysis indicated that pure PAN film evidences a homophasic structure, and the size of the phase domain increases gradually with increases in CA. In DSC analysis, it was determined that the glass transition temperature of the blend film increased slightly with increases in the CA content of the blend film.
Interpolymer complex formation between basic polypeptide poly(L-proline) Form Ⅱ (PLP(Ⅱ)) and acidic polypeptides poly(L-glutamic acid) (PLGA) and poly(L-aspartic acid)(PLAA) has been studied in water-methanol (1:2 v/v) mixed-solvent by viscometry, potentiometry, light scattering and circular dichroism (CD) measurements. It has been found that polymer complexes between PLP(Ⅱ) and PLGA (or PLAA) are formed via hydrogen bonding with a stoichiometric ratio of PLP(Ⅱ)/PLGA (or PLAA)=1:2 (in unit mole ratio) and that PLP(Ⅱ) forms polymer complex more favorably with PLGA than with PLAA. In addition, the minimum (for pH 5.0) and the maximum (for pH 3.2) in reduced viscosity of dilute PLP(Ⅱ)-PLGA mixed solutions are observed at 0.67 unit mole fraction of PLGA (i.e., [PLP(Ⅱ)]/[PLGA]=1/2). These findings could be explained in terms of molecular structure (or conformation) of the complementary polymers associated with the complex formation.
In this work we show the results of our most recent Direct Numerical Simulations (DNS) of turbulent viscoelastic channel flow using spectral spatial approximations and a stabilizing artificial diffusion in the viscoelastic constitutive model. The Finite-Elasticity Non-Linear Elastic Dumbbell model with the Peterlin approximation (FENE-P) is used to represent the effect of polymer molecules in solution, The corresponding rheological parameters are chosen so that to get closer to the conditions corresponding to maximum drag reduction: A high extensibility parameter (60) and a moderate solvent viscosity ratio (0.8) are used with two different friction Weissenberg numbers (50 and 100). We then first find that the corresponding achieved drag reduction, in the range of friction Reynolds numbers used in this work (180-590), is insensitive to the Reynolds number (in accordance to previous work). The obtained drag reduction is at the level of $49\%\;and\;63\%$, for the friction Weissenberg numbers 50 and 100, respectively. The largest value is substantially higher than any of our previous simulations, performed at more moderate levels of viscoelasticity (i.e. higher viscosity ratio and smaller extensibility parameter values). Therefore, the maximum extensional viscosity exhibited by the modeled system and the friction Weissenberg number can still be considered as the dominant factors determining the levels of drag reduction. These can reach high values, even for of dilute polymer solution (the system modeled by the FENE-P model), provided the flow viscoelasticity is high, corresponding to a high polymer molecular weight (which translates to a high extensibility parameter) and a high friction Weissenberg number. Based on that and the changes observed in the turbulent structure and in the most prevalent statistics, as presented in this work, we can still rationalize for an increasing extensional resistance-based drag reduction mechanism as the most prevalent mechanism for drag reduction, the same one evidenced in our previous work: As the polymer elasticity increases, so does the resistance offered to extensional deformation. That, in turn, changes the structure of the most energy-containing turbulent eddies (they become wider, more well correlated, and weaker in intensity) so that they become less efficient in transferring momentum, thus leading to drag reduction. Such a continuum, rheology-based, mechanism has first been proposed in the early 70s independently by Metzner and Lamley and is to be contrasted against any molecularly based explanations.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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