Recently, interest in utilization plan of recycling paper have been enhanced. Therefore, this research aimed to develop the manufacture process of cellulose acetate using old newsprint by acetosolv pulping process. And the manufactured cellulose acetate was also analyzed, especially based on chemical properties. The summarized results in this research were as follows; Reaction time, kind and amount of catalyst, and ratio of liquor to material were varied during acetosolv pulping process of old newsprint. Ratio of liquor to material did not give the significant difference in reaction product. Delignification rate was increased with increasing reaction time during acetosolv pulping, but yield and degree of substitution decreased with increasing reaction time. Sulfuric acid are better catalyst than hydrochloric acid in acetosolv pulping process for old newsprint, and optimal addition amount of catalyst was 1% based on reaction material. Delignification, yield, and degree of substitution were influenced by the catalyst and reaction time. Under pulping condition of $120^{\circ}C$ in 1/12 liquor to material ratio and 60min, degree of substitution was about 0.7. The acetylation reaction was not completely caused by these reaction condition. The examination of the FT-IR spectra revealed that absorption band(1200$\textrm{cm}^{-2}$, 1,750$\textrm{cm}^{-1}$) caused by carbonyl group were confirmed.
In this study, we separated the lignin from the wood by using the high boiling point solvent for developing more environmental friendly pulping method. High boiling point solvents as Ethers, glycols and ketones were used to remove the lignin in the pine wood meals. The Yield and lignin content of residual wood meals was reduced according to the input of the catalyst. Me-C, E-Ca, TEG and MIBK had the best delignification rate of 9 kinds of high-boiling point solvents. At the hydrolysis ratio of the selected solvents, The TEG was highest remain ratio of carbohydrates and the E-Ca was lowest remain ratio of lignin. And the Me-C was most excellent lignin hydrolysis ratio at the low catalyst. The selectivity of delignification of Me-C, E-Ca, TEG and MIBK solvents were 49.6, 49.9, 53.8 and 53.1%, respectively, and its values were similar to those of the commercial Kraft Pulp.
본(本) 연구(硏究)는 질산(窒酸)펄프화법의 기술(技術)을 확립하기 위한 기초자료(基礎資料)를 얻기 위하여 실시(實施)하였다. 값이 비싸고 목재(木材)에 침투성(浸透性)이 불량(不良)한 질산(窒酸)을 직접 적용시키지 아니하고, 알카리전처리(前處理)로 어느정도 탈리그닌이 진행된 시료(試料)를 사용, 질산(窒酸)펄프화 2단증해(段蒸解)를 행하여 전처리(前處理)가 탈리그닌 및 펄프수율(收率)에 미치는 영향(影響) 및 펄프화 과정(過程)에서의 탄수화물(炭水化物)과 리그닌의 용출(溶出)거동을 구명(究明)코저 하였다. 질산(窒酸)펄프화의 제(第) 1 단증해(段蒸解)에 있어서 증해시간(蒸解時間)이 증가함에 따라 펄프수율(收率)이 감소하였으며 질산농도(窒酸濃度) 1, 2%보다 3%가 펄프수율(收率) 및 탈리그닌에 현저히 영향(影響)하였다. 또한 알카리전처리(前處理)는 질산(窒酸)펄프의 수율(收率)에 크게 영향하였으며 79%의 전처리수율(前處理收率)로서 충분한 탈리그닌 효과(効果)를 얻을 수 있었다. 질산(窒酸)펄프화 과정에서 용출(溶出)되는 탄수화물(炭水化物)은 주로 xylose였으며, 이들의 용출(溶出)은 증해시간(蒸解時間)이 증가함에 따라 증가되었는바, 이는 탄수화물(炭水化物)에 대한 질산(窒酸)의 산화작용(酸化作用)으로 도입된 carbonyl기(基)가 탄수화물(炭水化物)의 붕괴를 초래한 결과로 생각된다.
The objectives of this study was to decrease pollutions of bleaching effluent and was to enhanced brightness of non-chlorine bleached pulps by xylanase treatments. Xylanase cloned Esherichacoli(E. coli) capable of each of endo, exo-xylanase and acetyl-esterase were obtained from Bacillus stearothermophillus. These xylanase was maintained high activity in alkali and high temperature. Especially endo-xylanase would be more active in $60^{\circ}C$ and pH 11. Xylanase pretreatment(X) of unbleached pulp increased brightness, and decreased the degree of delignification. The degree of increase in brightness of pulp due to xylanase pretreatment was similar to non-enzyme treated pulp, regardless of the amount of enzyme added. Therefore, the addition of xylanase of 2 unit was recommended when considering costs of enzyme. The pulp bleached XO sequence had higher brightness and lower Kappa no, than O bleached pulp, while pulp bleached XP sequence had similar brightness and Kappa no. with P bleached pulp. In XOC/D, XOZ and XOP bleaching sequences, brightness and degree of delignification were improved. The C/D and Z stage bleached pulp was good effect on rate of raise in brightness and Kappa no., but P stage bleached pulp had similar level in non-enzyme treated bleaching sequence.
This study was performed to obtained the optimal delignified condition of exploded wood on the acid hydrolysis with sulfuric acid. Wood chips of pine wood(Pinus desiflora), oak wood(Quercus serrata) and birch wood (Betula platyphylla var. japonica) were treated with a high pressure steam (20-30kgf/$\textrm{cm}^2$, 2-6 minutes). The exploded wood was delignified with sodium hydroxide and sodium chlorite, and then hydrolyzed with sulfuric acid. The result can be summerized as follows ; In the exploded wood treated with sodium hydroxide, the optimal concentration of sodium hydroxide was 1% as content of lignin in the exploded wood. Lignin content of exploded wood treated with sodium chlorite was lower then that sodium hydroxide. The maximum reducing sugar yield of exploded wood treated with 1% sodium hydroxide was lower than non-treated exploded wood. In the case of sodium chlorite treated, the maximum reducing sugar yield was hgher than non-treated exploded wood. Sugar composition of acid hydrolysis solution was composed of xylose and glucose residue, and the rate of glucose residue was increased in high pressure condition.
성(省) 에너지적 관점에서 목질자원의 식량자원화의 가능성을 검토하기 위하여 속성수종인 현사시나무를 공시수종으로 하여 alkaline peroxide를 사용하여 탈리그닌화의 적정조건을 규명하였던 바, 25$^{\circ}C$에서 100시간 동안 1% $H_2O_2$(pH 11.5)로 반응시킨 것이 당화율과 분해율이 가장 높았다. 이 조건하에서 생산된 당은 주로 glucose and xylose로 구성돼 있으며, 당화효율과 분해율 무처리재에 비해 각각 260%와 350%의 증가를 나타냈으며, 이같은 조건은 1% NaOH와 20% Peracetic acid로 전처리한 목분의 그것과 대비될만한 것이다.
A major problem in the enzymatic hydrolysis of lignocellulosic substrates is the very strong bonding of cellulase to lignin and even cellulose in the hydrolysis residues. This phenomenon inhibits recycle of the cellulase which is a major expense of the enzymatic hydrolysis process. In this paper, autohydrolyzed wood was delignified by two-stage with a 0.3% Na OH extraction and oxygen-alkali bleaching and was subjected to enzymatic hydrolysis with cellulase. Also, an improved almost quantitative recycle process of cellulase enzyme was discussed. In enzyme recovery by affinity method. the first recycling showed relatively high hydrolysis rate of 97.4%. Even at the third recycle. hydrolysis rate was 86.7 percents. In the case of cellulase recovery by ultrafiltration method, first 2 recycling treatments resulted very high hydrolysis rate(97.0-97.7%). Even the third recycling showed about 94.2%. Authoydrolysis of oak wood followed by 2-stage delignification with alkali and oxygen-alkali produced a substrate for enzymatic hydrolysis that allowed almost quantitative recycle of cellulase.
Steam-exploded woods were delignified by two-stage with a 0.3% NaOH extraction and oxygen-alkali bleaching and were subjected to the enzymatic hydrolysis with cellulase enzyme. Also, an improved almost quantitative recycle process of cellulase enzyme was discussed. In enzyme recovery by affinity method, The first recycling showed relatively high hydrolysis rate of 96.4%. Even at the third recycle, hydrolysis rate was 87.0 percents. In the case of cellulase recovery by ultrafiltration method, first 2 recycling treatments resulted in very high hydrolysis rates, 96.8% and 95.0%, respectively. Even the third recycling showed about 93.6%. Steam-explosion treatment of oak wood followed by 2-stage delignification with alkali and oxygen-alkali produced a excellant substrate for the enzymatic hydrolysis that allowed almost quantitative recycle of cellulase.
Pine (Pinus densiflora) and aspen (Populus euramericana) wood meals were treated with ozone at various time schedule in acidic condition. The lignin contents and surface area of the ozone treated wood meals were determined and the enzymatic hydrolysis rate of ozonated wood meals was evaluated. The feasibility of enzymatic hydrolysis of the ozone treated wood meal was obviously influenced with the degree of delignification. After ozone treatment of wood meal for 10min, total pore volume were slightly increased in the surface of wood meal. When wood meals were treated with ozone longer than 10min, few change in the pore volume was observed. However, the area of over $50{\AA}$ of pore size is increased with ozonation time. As a conclusion, the rate of enzymatic hydrolysis of wood is more effective with the pore size distribution than the total pore volume.
In CLO2 delignification and bleaching process, formation of chlorate corresponds to a loss of 20-36% of the original CKO2 charge. Because chlorate is inactive and harmful to environmental, it will be of benefit to find methods that can reduce the formation of chlorate during chlorine dioxide bleaching. Chlorate is mainly formed by the reaction HCIO +ClO2 $\longrightarrow$H+ + Cl_ +ClO3-2 On the other hand, AOX in chlorine dioxide bleacing is formed also due to the in-situ produced hypochlorous acid. THus both AOX and chlorate could be reduced by addition of hypochlorous acid. Some paper son the reduction of AOX by additives appeared , but systematic data on chlorate reduction as well as pulp and effluent properties are not available. THus this paper of focused on the effects on the reduction of chlorate and chlorine dioxide bleachability. The additives, fulfamic a챵, AMSO, hydrogen peroxide, oxalic acid were found to eliminate chlorine selectively in chlorine and chlorine dioxide mixture.However, when they were added to bleaching process, sulfamic acid and DMSO showed significant reduction of chlorate formation but hydrogen peroxide and oxalic aicd did not, and significant amount ofhydrogen peroxide was found resided in the bleaching effluent , In addition, sulfamic acid and DMSO decreased the bleaching end ph values while hydrogen peroxide and oxalic acid did not, which also indicated that hydrogen peroxide and oxalic acid were ineffective. The difference might be ascribed to the competitives of hypochlorous acid with lignin, chlorite (CKO2) and additives. Sulfamic acid and DMSO showed better pulpbrightness development but less alkaline extraction efficiency than hydrogen peroxide , oxalic acid and control, which means that insitu hypochlorous acid contributes to the formation of new chromophore structures that can be easily eliminated by alkaline extraction. DMSO decreased the delignification ability of chlorine dioxide due to the elimination of hypochlorous acid, but sfulfamic acid did to because the chlroinated sulfamic acid had stable bleachability. In addition, sulfamic acid, and SMSO shwed decreased color and COD of bleaching effluents, hydrogen peroxide decreased effluent color but not COD content, and oxalic acid had no statistically significant effects. No significant decreases of pulp viocosity were found except for hydrogen peroxide. Based on our results , we suggest that the effectiveness of hydrogen peroxide on the reduction of AOX in literature might be explained by other mechanisms not due to the elimination of hypochlorous acid , but to the direct decomposition of AOX by hydrogen peroxide.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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