• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제11권4호
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• pp.276-281
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• 1990

The equivalent conductance of univalent cation (potassium, silver, thallium and ammonium) perchlorates in methanol containing 18-membered crown ethers, 18-crown-6 (18C6) and 1,10-dithia-18-crown-6 (DT18C6) were measured at different temperatures. The equivalent conductances of ammonium perchlorate were increased by increasing content of DT18C6 exceptionally, due to more favorable solvations than complexations. From the equivalent conductance changes, the formation constants for 1:1 compmlexes have been determined, and the values of enthalpy and entropy changes have been calculated. The complexations of 18C6 and DT18C6 with the univalent cations under investigation are all exothermic and the ${\Delta}$S values are all negative and no considerable differences around 50 J/ (k mol). The selectivity order of 18C6 is $K^+ > Tl^+ > Ag^+ > NH_4^+$, while that of DT18C6 is $Ag^+ > Tl^+ > NH_4^+ > K^+$. By sulfur substitutions in 18C6 result in significant decrease in stability, but the stability of $Ag^+$-DT18C6 complex are $10^4$ times larger than those of $K^+$. This increase of stabilities for $Ag^+$-DT18C6 complex are primary due to the result of favorable exothermic heat of reaction between the polarizable soft cation and soft sulfur centers. In NMR experiment, the stepwise additions of cation perchlorates into crown ether solutions induced two major spectral changes. First, the resonance all shift down field and the cation induced shifts were linear up to 1:1 cation/crown ratio, above which no further changes were observed. On the basis of these results, it could be concluded that 1:1 complex is formed. Second, the magnitudes of cation induced shifts were different each other in same ligand. By addition of silver ion to the solution of DT18C6, the largest shift of proton peak near the sulfur atom was observed. These effects are also arisen from the results of covalent bonding between "soft-soft" interactions.

• 한국산림과학회지
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• 제111권3호
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• pp.385-393
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• 2022

본 연구는 한국 산림생태계의 주요 우점종인 소나무와 졸참나무의 수분 이용 전략을 비교·분석하기 위해, 2019년 3월부터 12월까지 경기도 포천시에서 시행되었다. 소나무(n=6)와 졸참나무(n=3)의 수액속밀도와 환경 변수인 대기 온도, 상대습도, 강수량, 순복사량, 토양수분을 측정하여 계절변화 및 환경 변수에 따른 수액 이동 특성을 분석하였다. 그 결과, 수종의 최대 수액속밀도는 생장 기간(5-10월)에 졸참나무가 소나무보다 2배 가까이 높았으며, 졸참나무는 9월에 소나무는 8월에 가장 높았다. 수액속밀도에 영향을 주는 주요한 환경 변수들은 포화수증기압차와 순복사량이었으며, 대기 온도는 영향을 주지 못했다. 이력현상 분석에서 소나무는 건조해짐에 따라 기공을 닫고 졸참나무는 여전히 기공을 열어두는 전략을 사용하는 것을 발견하였다. 수관전도도 역시 최대 수액속밀도와 비슷한 경향을 보이며, 졸참나무의 수관전도도가 소나무의 수관전도도보다 약 2배 정도 더 높았다. 본 연구에서는 두 수종의 수분 이용 전략을 비교 분석하였고, 더 명확한 기작의 이해를 위해 생리적 특성뿐만 아니라 형태적 특성에 관한 연구도 병행되어야 할 것이다.

• 대한화학회지
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• 제32권1호
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• pp.53-59
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• 1988

파라치환된 포타슘 페녹사이드류와 18-crown-6가 이루는 1 : 1 착물 형성상수를 전기 전도도법으로 35${\circ}C$에서 측정하여 용매와 치환기의 변화에 따른 효과를 측정하였다. 18-crown-6와 $K^+$의 착물 형성상수는 $CH_3$OH(DN=19.0) > DMF(26.6) > DMSO(29.8)의 순으로 감소되었다. 이는 전자주게 수가 클수록 $K^+$과 용매와의 상호작용이 커지므로 크라운 에테르와의 착물형성과의 서로 경쟁관계가 되어 $K_f$값이 작아진다고 추정된다. 포타슘 페녹사이드의 치환기가 p-N$O_2$ > H > p-$CH_3$ > p-O$CH_3$의 순으로 $K_f$값이 감소하는 경향을 나타내었다. 이는 전자를 당기는 기는 페녹사이드 음이온이 비편재화되어 안정해지므로 전자를 미는 기에 비해서 $K^+$를 쉽게 내어 놓을 수 있어 18-crown-6와의 착물 형성이 용이하기 때문이라고 생각된다.