The 77 K emission and excitation, and room-temperature visible spectra of cis[Cr(cyclam)Br$_2$]Br (cyclam=1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) are reported. The mid- and far-infrared spectra at room-temperature are also measured. The vibrational intervals of the electronic ground state are extracted from the far-infrared and emission spectra. The ten electronic bands due to spin-allowed and spin-forbidden transitions are assigned. It is found that nitrogen atoms of the cyclam ligand have strong $\sigma$-donor characters, but bromide ligand has weak $\sigma$- and $\pi$-donor properties toward chromium(III) ion. The zerophonon line in the excitation spectrum splits into two components by 172 cm$^{2-}$, and the large $^2E_g$ splitting can be reproduced by the ligand field theory.
Conjugated linoleic acid (CLA) isomers are found naturally in foods, such as milk, milk products, beef and others, from biohydrogenation of vegetable oils. They are heterogenous group of isomers of linoleic acid in the family of polyunsaturated fatty acids. Among the isomers of linoleic acid cis9, trans11- CLA (c9, t11-CLA) and trans10, cis12- CLA (t10, c12-CLA) are found to be biologically active isomers. These biologically active isomers either individual or combined found to be health beneficial in various diseases, such as cancer, diabetes, obesity, and atherosclerosis, conclusive participation in physiological processes are necessary. This review focused on the current study of CLA in prevention of disease, such as cancer, diabetes and atherosclerosis, and their effective function in body fat reduction, improvement of bone and muscle mass at a cellular, clinical and systematic level.
The emission and excitation spectra of $cis-[Cr(cyclam)(NCS)_2]NCS$ (cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) taken at 77 K are reported. The infrared and visible spectra at room temperature are also measured. The vibrational intervals due to the electronic ground state are extracted from the far-infrared and emission spectra. The ten pure electronic origins due to spin-allowed and spin-forbidden transitions are assigned by analyzing the absorption and excitation spectra. Using the observed transitions, a ligand field analysis has been performed to determine the bonding properties of the coordinated ligands in the title chromium(Ⅲ) complex. According to the results, it is found that nitrogen atoms of the cyclam ligand have a strong σ-donor character, while the NCS ligand has medium σ- and π-donor properties toward chromium(Ⅲ) ion.
The solvent effect on sulfur ylide mediated epoxidation reaction was studied systematically. While higher trans/cis ratio of the epoxide was obtained in the more polar solvent, protic solvent produced the lower trans/ cis ratio than any aprotic solvent.
Regiospecific total syntheses of (±)-11-deoxy-4-methoxy-10-oxo-βrhodomycinone (21a) and (±)-11-deoxy-1-methoxy-10-oxo-β-rbodomycinone (21b) are described. 2-(2-Bromoethyl)-1,3-dioxane (6) was transformed to naphthalenone 12, which was condensed with (phenylsulfonyl)-isobenzofuranone 13 to afford 7,8-dihydro-9-ethyl-6-hydroxy-4-methoxynaphthacen-5,12-dione (15). Epoxide 16 prepared from olefinic compound 15, reacted with HF/Pyr (7:3) to give 17. Dihydroxylation of 17 with t-BuOK/P(OMe)3/O2, selective cis-diol protection of mixed compounds 18 with phenylboronic acid in toluene, separation of cis-boronate 19 and trans-diol 20 by column chromatography on silica gel, and cleavage of the boronate group of 19 with 2-methylpentane-2,4-diol in acetic acid completed the construction of 21.
The cobalt-substituted polyoxotungstate [(CoPW11O39)5-] has been used as a catalyst in olefin epoxidation and alkane hydroxylation reactions. The epoxidation of olefins by iodosylbenzene in CH3CN yielded epoxides predominantly with trace amounts of allylic oxidation products. cis-Stilbene was streoselectively oxidized to cis-stilbene oxide with small amounts of trans-stilbene oxide and benzaldehyde formation. The epoxidation of carbamazepine (CBZ) by potassium monopersulfate in aqueous solution gave the corresponding CBZ 10,11-oxide product. Other transition metal-substituted polyoxotungstates (M=Mn2+, Fe2+, Ni2+, and Cu2+) were inactive in the CBZ epoxidation reaction. The cobalt-substituted polyoxotungstate also catalyzed the oxidation of alkanes with m-chloroperbenzoic acid to give the corresponding alcohols and ketones. The presence of CH2Br2 in the hydroxylation of cyclohexane afforded the formation of bromocyclohexane, suggesting the participation of cyclohexyl radical. In the 18O-labeled water experiment, there was no incorporation of 18O into the cyclohexanol product when the hydroxylation of cyclohexane by MCPBA was carried out in the presence of H218O. Some mechanistic aspects are discussed as well.
The objective of this study was to investigate the effects of different ratios of corn silage (CS): alfalfa hay (AH), and extruded soybeans (ESB) on milk yield, milk composition, blood metabolites, and fatty acids in milk fat and plasma. Ninety multiparous Holstein cows were arranged in a randomized block design experiment which lasted 14 weeks. Treatments were arranged as a $3{\times}3$ factorial with 0%, 5% or 10% ESB (dry matter basis) and three forage treatments: I) 30% CS, 10% AH and 10% Leymus chinense hay (LC); ii) 20% corn silage, 20% alfalfa hay and 10% LC; iii) 10% CS, 30% AH and 10% LC. Cows were allowed to consume a total mixed ration ad libitum. There was no change of dry matter intake when cows were fed the experimental diets. As more AH was added to the diets, milk yield, milk protein content and yield, and trans9, cis11-conjugated linoleic acids (CLA) concentrations in milk fat and plasma increased. When ESB were supplemented to the diets, milk yield, and trans9, cis11-CLA concentration in milk fat and plasma increased. When 10% ESB was added to the diet containing 30% AH the trans9, cis11-CLA content (1.46 g/100 g of total fatty acids) in milk was the highest among all treatments. These results suggests that AH could replace part of a CS diet and be a good forage source of diet for dairy cows to improve milk yield and milk composition. Meanwhile, ESB could be included in the diet with high AH to improve production performance of dairy cows.
Effects of soybean oil or whole cotton seed addition on conjugated linoleic acid (CLA) and performance of fattening Brahman$\times$Thai-Native cattle were studied. Eighteen fattening cattle averaging $241{\pm}24kg$ body weight and approximately 1 year old were stratified by live weight into three groups and randomly assigned by group to one of three dietary treatments. The treatments were control (concentrated 14% crude protein), control and supplemented with 170 g/d soybean oil, control plus 170 g/d of oil from whole cotton seed. All animals were weighed before and after the experimental period and 4 cattle per treatment were randomly slaughtered then carcass measurements were obtained. There were no statistically significantly differences in the final body weight, average daily gain and dry matter intake among treatments. However, the crude protein intake was significantly decreased (p<0.01) when whole cotton seed was fed compared with control and soybean oil treatments. The carcass composition and carcass characteristics were not significantly different in Longissimus and Semimembranosus muscle by feeding soybean oil and whole cotton seed compared with the control treatment. Supplementation of soybean oil increased (p<0.01) cis-9, trans-11 CLA by 116% in Longissimus muscle and by 240% in Semimembranosus muscle. However, whole cotton seed did not increase cis-9, trans-11 CLA in both muscles. The present study successfully increased cis-9, trans-11 CLA content of muscle lipids by soybean oil but not by whole cotton seed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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