• 분석과학
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• 제20권5호
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• pp.448-451
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• 2007

A new bis(dicyclohexylammonium) chromate dihydrate complex, $[(C_6H_{11})_2NH_2]_2[CrO_4]{\cdot}2H_2O$, (I), has been synthesized and its structure analyzed by FT-IR, EDS, elemental analysis, ICP-AES, and single crystal X-ray diffraction methods. The Cr(VI) complex (I) is tetragonal system, I${\bar{4}}$2d space group with a = 12.5196(1), b = 12.5196(1), c = $17.3796(3){\AA}$, a = ${\beta}$ = ${\gamma}$ = $90^{\circ}$, V = $2724.09(6){\AA}^3$, Z = 4. The crystal structure of complex (I) consists of tetrahedral chromate $[CrO_4]^{2-}$ anion, two organic dicyclohexylammonium $[(C_6H_{11})_2NH_2]^+$ cations and two lattice water molecules. The chromate anion and protonated dicyclohexylammonium cation is mainly constructed through the ionic bond. The cyclohexylammonium rings of the dicyclohexylammonium cation take the chair form and vertical configuration with each other. The N-H${\cdot}$O and O-H${\cdot}$O hydrogen bond networks between the $N_{dicyclohexylammonium}$, $O_{water}$ and $O_{chromate}$ atom lead to self-assembled molecular conformation and stabilize the crystal structure.

• 한국결정학회지
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• 제6권2호
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• pp.75-79
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• 1995

The crystal structure of Tris(ethylenediamine)nickel(II)Chromate has been determined by X-ray crystallography. Crystal data : a=9.027(2)Å, c=9.751(5)Å이며, Z=2, V=687.9(2)Å3, Dc=1.714gcm-3, μ=21.635-1. The intensity were collected with Mo-Kα radiation (λ=0.7107Å) on an automatic four-circle diffractometer with a graphite monochromator. The structure was solved by Patterson method and refined by full matrix least-square methods using unit weights. The final R and S values were R=0.029, Rw=032, Rall=0.049 andS=0.018 for 342 observed reflections. The chromate ions are located at position of point of point symmetry 32 and their oxygens are sixfold disodered in an unusual way. Extensive strong hydrogen bonds between complex cations and chromatic anions are found in axial and equatorial directions.

• 대한화학회지
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• 제30권2호
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• pp.231-236
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• 1986

수소크롬산이온에 의한 $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$의 산화는 $[Mo_2O_5(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$를 생성한다. 수소크롬산이온과 $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$의 반응에 대한 화학양론은 ${3Mo_2}^V+2Cr^{VI}\;{\rightleftharpoons}\;{3Mo_2}_{VI}+2Cr^{III}$와 같다. 관찰된 속도상수는 $[H+]^2$에 의존한다. $Cr^{VI}$는 Cr^V$와 $Cr^{IV}$를 거쳐서 $Cr^{III}$로 일전자씩 연속적으로 변화한다. 이들 반응에 대한 상세한 메카니즘이 제시되며 이에 대해서 논의된다.

• 한국산학기술학회논문지
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• 제13권1호
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• pp.462-469
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• 2012

크롬(VI)-4,4'-bipyridine 착물(4,4'-bipyridinium dichromate)를 합성하여, 적외선분광광도법(IR), 유도결합 플라즈마(ICP) 등으로 구조를 확인하였다. 여러 가지 용매하에서 4,4'-bipyridinium dichromate를 이용하여 벤질 알코올의 산화반응을 측정한 결과 유전상수(${\varepsilon}$) 값이 큰 용매 순서인 시클로헥센<클로로포름<아세톤$CH_3$, H, m-Br, m-$NO_2$)를 효과적으로 산화시켰다. 그리고 전자받개 그룹들은 반응속도가 감소한 반면에 전자주개 치환체들은 반응속도를 증가시켰다. 또한 Hammett 반응상수(${\rho}$) 값은 -0.63(303K) 이었다. 그러므로 본 실험에서 알코올의 산화반응 과정은 먼저 크토메이트 에스테르 형성과정을 거친 후, 속도결정단계에서 양성자 전이가 일어나는 메카니즘임을 알 수 있었다.

• 한국산학기술학회논문지
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• 제14권11호
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• pp.6039-6046
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• 2013

Cr(VI)-헤테로고리 착물[Cr(VI)-2-methylpyrazine]를 합성하여, 적외선 분광광도법(IR), 유도결합 플라즈마(ICP)등으로 구조를 확인하였고, 여러 가지 용매 하에서 Cr(VI)-2-methylpyrazine를 이용하여 벤질 알코올의 산화반응을 측정한 결과, 유전상수(${\varepsilon}$) 값이 큰 용매 순서인 시클로헥센 < 클로로포름 < 아세톤 < N,N-디메틸포름아미드 용매 하에서 높은 산화반응성을 보였다. 산 촉매(HCl)를 이용한 DMF 용매 하에서 Cr(VI)-2-methylpyrazine은 벤질 알코올(H)과 그의 유도체들(p-$CH_3$, m-Br, m-$NO_2$)을 효과적으로 산화시켰다. 전자받개 그룹들은 반응 속도가 감소한 반면에 전자주개 치환체들은 반응속도를 증가시켰고, Hammett 반응상수(${\rho}$) 값은 Cr(VI)-2-methylpyrazine= -0.65(308K) 이였다. 본 실험에서 알코올의 산화반응 과정은 먼저 크로메이트 에스테르 형성과정을 거친 후, 속도결정단계에서 수소화 전이가 일어나는 메카니즘임을 알 수 있었다.

• 공업화학
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• 제25권6호
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• pp.648-653
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• 2014

크롬(VI)-헤테로고리 착물(2,4'-비피리디늄 클로로크로메이트)을 합성하여, 적외선 분광광도법(IR), 유도결합 플라즈마(ICP) 등으로 구조를 확인하였고, 여러 가지 용매 하에서, 2,4'-비피리디늄 클로로크로메이트를 이용하여 벤질알코올의 산화반응을 측정한 결과, 유전상수값의 증가에 따라 반응도 증가했다는 것을 보였다. 그 순서는 : N,N-디메 틸포름아미드(DMF) > 아세톤 > 클로로포름 > 시클로헥센산 촉매(HCl)를 이용한 DMF 용매 하에서, 2,4'-비피리디늄 클로로 크로메이트은 벤질 알코올(H)과 그의 유도체들(p-$CH_3$, m-Br, m-$NO_2$)을 효과적으로 산화시켰다. 전자받개 그룹들은 반응 속도가 감소한 반면에 전자주개 치환체들은 반응속도를 증가시켰고, Hammett 반응상수(${\rho}$) 값은 -0.67 (303 K)이었다. 속도결정단계에서 크로메이트 에스테르의 형성과정을 거친 후, 양성자 전이가 일어났다.

• 대한화학회지
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• 제30권3호
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• pp.307-311
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• 1986

착물 $trans^-[Cr(en)_2F(H_2O)]^{2+}$의 hydrolysis에 대한 속도상수를 분광광도법으로 여러가지 온도와 압력에서 측정하였다. 온도 범위는 30${\circ}C$ ~ 50${\circ}C$까지이고 압력은 1bar에서 1500bar까지 변화시켰다. 1bar, 30${\circ}C$에서 측정된 속도상수는 $2.632{\times}10^{-5}sec^{-1}$였다. 속도상수는 일정온도에서 압력이 증가함에 따라 감소하였다. 활성화 부피와 다른 활성화 파라미터들은 이러한 속도상수로 부터 계산되었다. 활성화 부피는 모두 양의 값을 가졌으며 0.447에서 3.152$cm^3$/mol내에 있고, 활성화 엔트로피는 작은 값을 가진다. 이 반응은 흡열반응이고, 실험적인 온도에서 엔탈피 지배 반응이다.

• 한국산학기술학회논문지
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• 제14권11호
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• pp.6000-6007
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• 2013

유기합성 과정에서 응용범위가 넓고 안정한 알코올류의 산화제에 대해 많은 연구가 진행 되고 있으며, 그중에서도 Cr(VI)-계열의 시약들이 산화제로 널리 이용되어 왔다. 그러므로 유기 용매에 잘 용해되고, 일차 알코올을 알데히드까지만 산화시키는 산화제의 합성과 그에 따르는 메카니즘 규명이 필요하게 되었다. Cr(VI)-헤테로고리 착물인 Cr(VI)-isoquinoline를 합성하여, 적외선 분광광도법(IR), 유도결합 플라즈마(ICP) 등으로 구조를 확인하였다. 또한 여러가지 용매 하에서 Cr(VI)-isoquinoline를 이용하여 벤질 알코올의 산화반응을 측정한 결과 유전상수(${\varepsilon}$) 값이 큰 용매 순서인 시클로헥센<클로로포름<아세톤$CH_3$, m-Br, m-$NO_2$)을 효과적으로 산화시켰다. 여기서 전자받개 그룹들은 반응 속도가 감소한 반면에 전자주개 치환체들은 반응속도를 증가시켰고, Hammett 반응상수(${\rho}$) 값은 -0.69(308K) 이였다. 그러므로 본 실험에서 알코올의 산화반응 과정은 먼저 크로메이트 에스테르 형성과정을 거친 후, 속도결정단계에서 수소화 전이가 일어나는 메카니즘임을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제30권1호
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• pp.57-62
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• 1986

HCr$O_4^-$에 의한 $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$의 산화는 몰리브덴(IV)화합물, $[Mo_2O_5(C_2O_4)_2(H_2O)_2]^{2-}$를 생성한다. HCr$O_4^-$와 $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$의 반응에 대한 화학양론은 $2Mo_3^{IV} + 4Cr^{VI} {\to} 3Mo_2^{VI} + 4Cr^{III}$와 같다. 관찰된 속도상수는 수소이온농도에 의존한다.$Cr^{VI}$는 $Cr^V$와 $Cr^{IV}$를 거쳐서 $Cr^{III}$로 일전자씩 연속적으로 변화한다. 상세한 메카니즘이 논의된다.

• 대한환경공학회지
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• 제31권3호
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• pp.179-185
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• 2009

본 연구에서는 알루미늄 산화물을 함유한 재생 분말 폐기물에 의한 Cr(VI)의 제거특성을 조사하였다. 가공하지 않은 폐기물의 유기물을 제거하기 위해 $550^{\circ}C$에서 소성하여 재생 분말 폐기물(RPW)을 준비하였다. 수용액 상에서 Cr(VI)의 흡착 경향에 관한 연구를 위해 회분식 반응장치를 이용하여 pH 변화, 흡착 속도, 등온 흡착 실험을 4가지 다른 이온세기 화학종($NO_3\;^-,\;CO_3\;^{2-},\;SO_4\;^{2-},\;PO_4\;^{3-}$)의 존재 하에서 수행하였다. $SO_4\;^{2-}$와 $PO_4\;^{3-}$가 존재할 때는 전체 pH 범위에서 크롬의 흡착이 크게 감소하였다. 반면 $NO_3\;^-$와 $CO_3\;^{2-}$에 의한 흡착 방해의 영향은 $SO_4\;^{2-}$와 $PO_4\;^{3-}$에 의한 것보다 상대적으로 낮았다. $NO_3\;^-$와 $CO_3\;^{2-}$의 존재 하에 Cr(VI) 흡착은 pH 4.5에서 최대로 나타났다. 이온세기 화학종의 농도가 증가함에 따라 Cr(VI)의 흡착은 감소하였다. 이러한 결과를 토대로 할때 RPW와 Cr(VI) 사이의 흡착은 외부배위권 착물을 통하여 발생되는 것으로 사료된다. RPW에 의한 Cr(VI)의 흡착은 2차 반응으로 잘 표현되었다. Langmuir 등온흡착식을 이용하여 pH 3에서 RPW에 의한 Cr(VI)의 최대 흡착량을 구한결과 $NO_3\;^-,\;CO_3\;^{2-},\;SO_4\;^{2-},\;PO_4\;^{3-}$가 이온세기 화학종으로 있을 때 각각 11.1, 10, 3.33, 5 mg/g으로 얻어졌다.