In the prior study, the dyeing behaviors of Milling Cyanine 5R on silk fiber in aqueous dyeing liquor including small amount of organic compounds were investigated. The most effective compound was acetophenone which increased dye uptake as well as dyeing rate. In this study, the role of the acetophenone in dyeing of silk with Milling Cyanine 5R was studied. By addition of acetophenone into the dye solution, the molar absorptivity of Milling Cyanine 5R increased, and the wavelength of maximum absorption was shifted to longer wavelength, namely bathochromic shifted. This shows that the acetophenone prevents the dye to aggregate, and increases the number of monomeric dye molecule relative to the dye solution without acetophenone. This fact was also confirmed by the increase of the permeation rate of the dye through cellulose semipermeable membrane from the dye solution including the acetophenone. From these results, the acetophenone acts as a prohibitor of dye aggregation, increases the number of monomeric dye molecules even at relatively low temperature, and makes the dyes penetrate into the fiber easier.
In order to study the properties of cochineal colors, uv-visible spectra of cochineal colors solution, dyeing properties on the wool in several dyeing conditions and thermodynamic parameters were investigated. UV-visible spectra of cochineal colors solution showed hypochromic effect with the lapse of irradiation time but bathochromic shift with decreasing acidity of solution and addition of metallic ions. The concentration of cochineal colors in wool fiber increased with the increase of dyeing temperature, time, and acidity of initial dyebath. The value of apparent diffusion coefficients and standard affinities of dyeing decreased with the increase of dyeing temperature. The standard heats of dyeing$(\Delta{H}^\circ)$ and variation of entropy$(\Delta{S}^\circ)$ increased with the increase of concentration of initial dyebath. The activation energy$(E_a)$ were calculated to be 1.399~2.595kcal/mol in condition of 6~1%(o.w.f) dyebath. Wool fabrics were dyed reddish blue by iron sulfate, copper sulfate, aluminum acetate and tannic acid, and red by tin chloride, respectively. Lightfastness of wool fabrics dyed by cochineal colors were increased by mordant treatment, especially copper sulfate and iron sulfate treatment.
The antioxidant activity and the pharmacologically active constituents such as nucleosides and phenolic substancs of Panax ginseng C.A. Meyer (white ginseng powder) treated with gamma irradiation (Rl group) and ethylene oxide fumigation (EO group) were compared with those of non-treated ginseng (control group). High performance liquid chromatograms of nucleosides in three groups were similar with each other. The bathochromic effect of phenolic substances at W absorption region tends to be higher for EO group than Rl group. This tendency was also observed in heat treatment of each group. However, the antioxidant activity may have some effects on the labile property of phenolic substances. In summary the gamma-irradiated ginseng was more stable than the ethylene oxide-treated ginseng, but both ginseng samples gave the similar antioxidant activity.
Conjugated-non-conjugated alternating block copolymers containing distyrylarylene units were synthesized via Wittig reaction for chemiluminescent fluorophores. The polymers were differentiated from others by the presence of aromatic unit in the chromophoric block. When UV-VIS, photoluminescence and chemiluminescence spectra of these materials were compared with copolymers, a strong bathochromic effect was observed. A more pronounced red shift and higher chemiluminscence efficiency were observed in the polymer with anthracene ring. Sodium salicylate-catalyzed reaction of bis(2-carbopentyloxy-3,5,6-trichlorophenyl) oxalate with hydrogen peroxide produced a strong chemiluminescence from blue to yellow-green light emission with wavelength of 450-537 nm in the presence of the fluorophore. The chemiluminescent intensity decayed exponentially. The glow of chemiluminescence maintained more than l2 hr and was visible with the naked eye.
자색감자의 anthocyanin 색소의 안정성에 대한 pH, 당, 유기산, 금속이온, ascorbic acid 및 광의 영향을 조사하였다. 자색감자 색소는 pH가 낮을수록 anthocyanin 색소의 안정성이 증가하였으며 pH가 높아질수록 색소 용액의 최대흡수파장이 장파장 쪽으로 이동하는 bathochromic shift현상이 관찰되었다. 당류 첨가는 오히려 무첨가구에 비해서 저장 안정성을 저하시켰는데 maltose, sucrose, galactose, fructose, glucose 순으로 안정성이 저하되었다. 유기산은 anthocyanin 색소의 안정화에 크게 기여하였으며 그 순서로는 malic acid, tartaric acid, citric acid, succinic acid 순으로 나타났고 malonic acid는 오히려 안정성을 떨어뜨렸다. 금속이온은 $Cu^{2+}$을 제외하고는 anthocyanin 색소의 안정화에 기여하였으며 특히 $Cd^{2+},\;Al^{3+}$이 효과적이었다. Ascorbic acid는 anthocyanin 색소의 파괴를 초래하여 안정성을 저하시켰으나 thiourea를 첨가하므로 색소파괴의 정도를 낮출 수 있었다. 일광에 의해 anthocyanin 색소의 파괴가 촉진된 반면 광을 차단할 경우 색소를 안정화시킬 수 있었다.
크랜베리 수용액의 색상 안정성 에 대한 pH, 열, 광, 당, 유기산, 금속이온, 비타민 C, $B_1$, $B_3$ 및 $B_{6}$의 영향을 조사하였다. 크랜베리 수용액의 색상은pH가 낮을수록 농색화 효과가 높았고 pH가 높아질수록 최대흡수파장이 장파장 쪽으로 이동하는 bathochromic shift현상이 관찰되었다. 열의 영향에 대한 실험 결과, 색상의 반감기가 37$^{\circ}C$에서 34일, 9$0^{\circ}C$에서 91분, 12$0^{\circ}C$에서 29분으로 온도가 높을수록 색상의 반감기가 급격하게 짧아졌다. 광에 의해 색상의 안정성이 크게 저하되었는데, 형광보다 일광에 대한 영향이 더 컸으며 저장 시 광을 차단함으로써 안정성을 증진시킬 수 있었다. 당류 첨가는 오히려 무첨가구에 비해서 저장 안정성을 저하시켰고 fructose가 색상 저하를 가장 촉진하는 것으로 나타났다. 유기산 중 fumaric acid, citric acid, malic acid, acetic acid 순으로 색상 안정성에 효과가 있었으며 특히 fumaric acid는 색상안정화에 크게 기여하였다. 금속이온 중 $Na^{+}$과 $Mg^{2+}$은 색상안정화에 기여하였으나 $Mn^{2+}$은 색상의 안정성을 가장 크게 저하시켰고 다음으로 F $e^{2+}$, $K^{+}$, $Ca^{2+}$순으로 저하시켰다. 비타민 C와 $B_1$은 크랜베리 수용액 색상의 안정성을 저하시켰으며 특히 비타민 C는 색상의 안정성을 크게 저하시켰다. 반면 $B_3$, $B_{6}$는 색상의 안정성에 미약하게 기여하였다.
우리나라에 자생하는 야생 식용식물자원 개발의 일환으로 예로부터 사용되어온 천연 착색료인 자근(紫根)(Lithospermum erythrorhizon)의 색소 연구를 시도하였다. 자근을 n-hexane으로 추출한 후 column chromatography하여 융점측정과 IR 및 $^{1}H-NMR$ 분석에 의하여 암자색(暗紫色)의 유상물질(油狀物質)인 isobutylshikonin과 적색침상결정(赤色針狀結晶)인 acetylshikonin을 분리 동정하였다. Acetylshikonin과 isobutylshikonin 색소를 pH별로 나누어 32일간 저장하면서 pH에 의한 영향을 조사한 결과 두 가지 색소 모두 pH3 과 5에서는 안정한 붉은색을 나타내었고 pH7에서도 붉은색을 나타내었으나 저장 0.5일부터 흡광도가 급격히 감소하여 중성 pH에서 이들 색소가 불안정함을 시사하였다. 또한 알칼리범위에서는 두 색소 모두 푸른색으로 발현되었으며 pH9부터 두가지 색소가 bathochromic shift를 일으켰고 pH 10에서는 최대흡수파장이 각각 518 nm 및 520 nm에서 588 nm로 이동되었으며 매우 불안정하였다. Acetylshikonin과 isobutylshikonin 두 색소간의 차이를 관능검사 하였을때 색깔의 차이가 없는 것으로 나타났으며 기호도는 "good"(3점)으로 등급 지워졌다. 또한 두 가지 색소의 묘사분석 결과 Munsell system의 자홍(purplish red)계에 속하는 진달래색과 장미색으로 표현되었다. 따라서 acetylshikonin과 isobutylshikonin은 자홍계열에 속하는 색소이며 산성범위에서 가장 안정하므로 대부분의 음료 및 일반식품의 천연착색료로서의 가치가 있다고 사료된다.
Several styrylquinolium salts were synthesized to investigate their absorption and thermal properties, which had five different p-aminobenzene units and three different counter ions (iodide, perchlorate, and hexafluorophosphorate anion), respectively. Hydroxy, methoxy, and methyl group in the meta position to the amino group led to bathochromic shift, while Ν-ethyl-Ν-chloroethylamino unit instead of Ν,Ν-diethylamino unit resulted in hypsochromic shift. A dye having a methoxy group in the meta position to the amino group had the highest molar extinction coefficient ($\xi$), while a dye carrying chloro group in Ν-alkyl chains had the lowest $\xi$. The type of counter ions had no effect on spectral properties like the maximum absorption wavelength and $\xi$. All styryl dyes had exothermic peaks at decomposition in DSC curves. Among these styryl dyes, S2 series with perchlorate anions showed the strongest exothermic decomposition. From TGA spectra, S3 series with hexafluorophosphorate anions had the best thermal stability and the sharpest threshold at thermal decomposition.
We have investigated the infrared spectra for carbon monoxide chemisorbed on silica supported ruthenium with and without potassium coating within the frequency range of 1800-2200 $cm^{-1}$ at various ruthenium concentrations and CO pressures. For the system without potassium coating, three bands were observed in the infrared spectra when CO was adsorbed on both the reduced and oxidized form of supported ruthenium. However, the relative intensities of these three bands were found to have no interdependence. Therefore, we have assigned each of these bands as arising from the CO stretching vibration for carbon monoxide molecules adsorbed on the Ru sites of different nature. On coating with potassium, the 2030 $cm^{-1}$ band observed for the system without potassium coating was found to suffer red shift by 10-30 $cm^{-1}$ and we conclude that this bathochromic shift is caused by enhancement in the capability of back donation of electrons from the metal atom to the antibonding ${\pi}{\ast}$ orbitals of CO due to the presence of potassium.
식품부산물인 포도과피에 함유된 수용성 색소인 anthocyanin을 새로운 천연식용색소로 개발하고자 pH, 당, 유기산 및 빛 등의 영향에 대한 색소안정성을 조사하였다. 포도과피의 anthocyanin 색소는 pH가 낮을수록 색깔의 강도가 높고 안정하였으며 pH가 증가함에 따라 최대흡수파장이 장파장 쪽으로 이동하는 bathochromic shift현상을 나타내었으며 저장기간에 따른 영향은 pH가 낮을수록 안정하였고 pH 가 증가할수록 색소파괴가 많아지는 경향이었다. 당류처리에 따라서는 glucose, mannose 처리구가 무처리 및 다른 당류처리구보다 색소안정화에 기여하였으며, 첨가농도별 영향은 0.3M에서 가장 우수하였다. 유기산 첨가에 따른 영향은 citric acid가 ascorbic acid보다 저장안정성이 월등히 우수하여 anthocyanin색소 첨가제로 유용함을 알 수 있었다. 빛에 대한 anthocyanin색소의 안정성은 암소에서 저장하는 것이 일광에 노출된 경우 보다 안정하여 anthocyanin첨가 식품의 포장시 빛을 차단함으로써 색소안정성을 증진시킬 수 있을 것으로 판단되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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