메탄올-물 혼합용매 및 수용성 CTAB, SDS 용액에서 2-에틸안트라센[2-EA]과 9-페닐안트라센[9-PA]에 빛을 조사하는 동안 1,3-디페닐이소벤조푸란[DPBF]이 감소되는 것으로부터 이 반응에 단일항 산소$(^1O_2)$가 관여된다는 화학적 증거를 얻었다. 용매의 극성에 민간함 UV 분광학적 특성을 이용하여 2-EA와 9-PA의 평균미세환경의 극성을 조사하였다. 2-EA와 9-PA가 수용성 CTAB, SDS 및 Brij 35 용액에 가용화될 때 그들의 평균 미세환경은 극성이었으며, 미세환경의 극성 파라미터는 미셀의 이온성에 영향을 받지 않았다. 2-EA의 평균 미세환경의 극성은 40%(w/w) 에탄올 수용액의 극성과 비슷했으며, 9-PA의 경우는 30%(w/w)와 40%(w/w) 사이의 에탄올 수용액의 극성과 비슷했다. 이들 화학종들이 수용성 미셀용액에 가용화될 때 대부분 미셀의 표면에 분포할 것이라는 것을 알았다. 여러 용매에서 2-EA와 9-PA의 광증감능을 검토하였다. 메탄올-물 혼합용매가 수용성 미셀용액보다 광산화반응에 유리한 것으로 나타났다.
산소가 제거된 메탄올수용액에서 암모니아의 광화학반응을 25$^{\circ}C$에서 184.9 nm의 자외선을 이용하여 연구하였다. 메탄올과 암모니아의 몰분율이 각각 0.10, $5{\times}10^{-4}$인 수용액의 빛 조사에서 아미노화반응이 진행되어 메톡시아민, 핵사민, 1,1-디메칠히드라진, 디메칠아민, 포름아미드 그리고 소량의 에칠렌디아민 등이 생성되었다. 또한 이러한 생성물 이외에 포름알데히드, 에칠렌글리콜 및 글리옥살 등의 카르보닐화합물들과 히드라진도 함께 생성되었다. 반응의 결과 얻어진 각 생성물들에 대한 초기 양자수득율을 결정하였으며, 이들 값으로부터 메탄올과 암모니아가 혼합된 수용액의 광반응에 대한 가능한 반응메카니즘을 제시하였다.
This report shows the rates of solvolyses for phenyl methanesulfonyl chloride ($C_6H_5CH_2SO_2Cl$, I) in ethanol, methanol, and aqueous binary mixtures incorporating ethanol, methanol, acetone, 2,2,2-trifluroethanol (TFE) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP) are reported. Three representative solvents, studies were made at several temperatures and activation parameters were determined. The thirty kinds of solvents gave a reasonably precise extended Grunwald-Winstein plot, coefficient (R) of 0.954. The sensitivity values (l = 0.61 and m = 0.34, l/m = 1.8) of phenyl methanesulfonyl chloride (I) were smaller than those obtained for benzenesulfonyl chloride ($C_6H_5SO_2Cl$, II; l = 1.01 and m = 0.61) and 2-propanesulfonyl chloride ($(CH_3)_2CHSO_2Cl$, III; l = 1.28 and m = 0.64). As with the two previously studied solvolyses, an $S_N2$ pathway with somewhat ionization reaction is proposed for the solvolyses of I. The activation parameters, ${\Delta}H^{\neq}$ and ${\Delta}S^{\neq}$, were determined and they are also in line with values expected for a bimolecular reaction mechanism. The kinetic solvent isotope effect of 2.34 in $CH_3OH/CH_3OD$ is in accord with a bimolecular mechanism, probably assisted by general-base catalysis.
This study was carried out to investigate inhibitory effect of extracts from Artemisia capillaris Thumb. on maltase, sucrase, ${\alpha}-amylase$, nonspecific ${\alpha}-glucosidase$, and postprandial hyperglycemia. Methanol extract and organic solvent (n-hexane, ethyl acetate, butanol, aqueous) fractions from the medicinal herb were determined for the inhibitory activities against maltase, sucrase and ${\alpha}-amylase$. The methanol extract from A. capillaris strongly inhibited maltase (57%) and ${\alpha}-glucosidase$ (72%) at the concentration of 100 ${\mu}g/m{\ell}$. Among the four fractions (n-hexane, ethyl acetate, butanol, aqueous) examined, the butanol fraction from A. capillaris showed potent inhibitory effects on maltase (73%), sucrase (33%), and ${\alpha}-amylase$ (75%) at the concentration of 100 ${\mu}g/m{\ell}$. The butanol fraction from Artemisia capillaris also exhibited significant reductions (20%) of blood glucose elevation in mice loaded with maltose. These results suggest that the extract from Artemisia capillaris can be used as a new nutraceutical for inhibition on postprandial hyperglycemia
이물질 침입에 대한 인식의 결과 NO, PGE$_2$, TNF-, IL-6와 같은 여러 신호전달물질의 분비가 개시되며 이들을 억제하는 물질을 항염증제라고 볼 수 있다. 본 연구에서는 회향(Foeniculum vulgare Mill.) 열매 추출물이 mouse macrophages RAW264.7 세포에서 lipopolysaccharide(LPS)로 유도한 NO(iNOS 산물), PGE$_2$(COX-2 산물) 및 cytokines (TNF-$\alpha$, IL-6) 생성 억제에 미치는 영향을 살펴보았다. 회향 열매의 methanol 추출물 및 분획물(chloroform, butanol, and aqueous fractions)은 4~100$\mu$g/mL 농도에서 LPS가 활성화된 대식 세포에서 NO 생성을 억제하였으며 독성을 나타내지 않았다. LPS가 유도한 PGE$_2$ 생성은 butanol 분획(100 $\mu$g/mL)에 의해서만 유의적으로 감소하였다(P<0.05). 회향 열매 추출물 및 분획물은 TNF-$\alpha$의 생성을 유의적으로 감소시켰으며 IL-6의 생성은 methanol extract(4~100 $\mu$g/mL), chloroform fraction(4 $\mu$g/mL), butanol fraction(4 and 100$\mu$g/mL) 및 aqueous fraction(4~100 $\mu$g/mL)에 의해 감소되었다(P<0.05). 이는 회향 열매 추출물은 염증 상태에서 유용할 것이며 COX-2와 iNOS를 억제하는 butanol 분획은 새로운 항염증제 개발에 사용될 수 있음을 시사하여 주었다.
Solvolyses of isopropylsulfonyl chloride (IPSC) in water, D_2O,\;CH_3OD$, and in aqueous binary mixtures of acetone, ethanol and methanol are investigated at 25, 35 and 45$^{\circ}C$. The Grunwald-Winstein plot of first-order rate constants for the solvolytic reaction of IPSC with $Y_{Cl}$ (based on 2-adamantyl chloride) shows marked dispersions into three separate lines for three aqueous mixtures with a small slope (m < 0.30). The extended Grunwald-Winstein plots for the solvolysis of IPSC show better correlation. The kinetic solvent isotope effects determined in water and methanol are in consistent with the proposed mechanism of the general base catalyzed and/or $S_AN/S_N2$ reaction mechanism for IPSC solvolyses based on mass law and stoichiometric solvation effect studies.
Optimal extraction conditions such as pressures, temperatures, and modifiers on glycyrrhizin extraction from licorice were investigated using supercritical $CO_2\;(SC-CO_2)$ at 3 mL/min flow rate. Morphology of licorice tissue, after glycyrrhizin extraction, was examined by SEM, and absolute density ($g/cm^3$) measurement and glycyrrhizin content were determined by HPLC. Pure $SC-CO_2$ had no effect on glycyrrhizin extraction, but recovery of glycyrrhizin ($32.66{\pm}0.77%$) was enhanced when water was used as modifier. The highest recovery was $97.22{\pm}2.17%$ when 70% (v/v) aqueous methanol was added to 15% (v/v) $SC-CO_2$ at 50 MPa and $60^{\circ}C$. Under optimal extraction conditions, 30 MPa pressure and $60^{\circ}C$ heating temperature, glycyrrhizin recovery reached maximum ($102.67{\pm}1.13%$) within 60 min. Licorice tissue was severely damaged by excessive swelling, and absolute density of licorice residues was highest when aqueous methanol was used as a modifier.
The effect of electrolyte on the extraction replicas of the precipiates in 3% Si steel was investigated. Three Kinds of electrolyte, 2% Nital solution (2% nitric acid+methanol; acid solution),, Sodium Citrate solution (5% sodiumcitrate+1% KBr+0.5KI+$H_{2}O$; aqueous neutral solution) and 10% AA solution (10% acetylacetone+ 1% tetramethylammoniumchloride+methanol; non-aqueous neutral solution), were compared. The preciptiates in 3% Si steel were dissolved in 2% Nital, but they were not dissolved in the Sodium Citrate and 10% AA solution. In Sodium Citrate solution, however, large second artifacts were introduced during sample preparation. Therefore 10% AA solution was found to be most useful for the preparation of extraction replica. The electrolysis condition of a matrix and precipitates were also checked by the measurement of potential-current curve in 10% AA solution. The matrix was electrolyzed at -400mV with respect to SCE(Saturated Calomel Electrode). In contrats precipitates were electrolyzed above 300mV. Precipitates were respected to be stable in 10% AA solution in the range of $-380mV{\sim}-300mV$ usually used to prepare extraction replicas.
Greenhouse and laboratory studies were conducted to determine the allelopathic potentials of extracts or residues from sweet potato (Ipomoea batatas L. (Lam). The extracts applied on filter paper in a Petri dish bioassay significantly inhibited root growth of alfalfa. Aqueous leachates at 40g dry tissue $\textrm{L}^{-1}$ (g $\textrm{L}^{-1}$) from leaves showed the highest inhibition against alfalfa, and followed by stems and roots. Alfalfa root growth was significantly inhibited by methanol extracts of the same plants as the concentration increased. The effect of residue incorporation into soil on seedling growth of com, soybean, barnyard grass and eclipta was examined in the greenhouse, and results showed that the leaf residues at 200g $\textrm{kg}^{-1}$ by plant parts inhibited shoot dry and root dry weights of test plants by 60-80%. By means of HPLC, causative allelopathic substances present in plant parts of sweet potato "Sinyulmi" were identified as coumarin, trans-cinnamic acid, o-coumaric acid, p-coumaric acid, and chlorogenic acid. Total content of these compounds for leaves extracts were detected as the greatest amount in EtOAc fraction, especially trans-cinnamic acid was the greatest component. These results suggest that sweet potato plants have herbicidal potentials, and that their activities exhibit differently depending on plant parts.ant parts.
제초제 quinclorac의 수중 및 토양중 잔류량을 인위적으로 감소시키기 위하여 광분해를 촉진시킬 수 있는 6종의 감광제를 선발하여 수중 및 모래에서의 광분해 시험을 수행하였다. 자연광 조건하에서 증류수중 quinclorac의 분해는 암조건과 비교할 때 차이가 없어 직접적인 광분해는 용이하지 않음을 알 수 있었다. Methanol 용액에서 quinclorac의 광분해율은 40.3%였으나, 감광제 PS-1 (방향족 ketone), PS-3 (quinone), 그리고 PS-6 (반도체 광촉매)가 함유되어 있는 용액 및 현탁액에서 quinclorac의 광분해율은 각각 96.6%, 72.7%, 그리고 95.7%로서 가장 양호한 광분해 촉진효과를 보였다. 한편 모래에서는 감광제 PS-1, PS-3 그리고 PS-6중에서 PS-3가 64.1%로 가장 양호한 광분해 촉진효과를 보였다. Methanol중 quinclorac의 광분해산물로 5종의 화합물이 그리고 감광제 PS-1에서는 3종의 분해산물이 GC-MS로 구명되었고 aldehyde기를 보유한 광분해산물은 sodium 3,5-dinitrosalicylate의 환원반응에 의하여 확인되었다. 토양에 처리된 quinclorac은 30 ppm 이상의 감광제 PS-3 처리로 광분해되어 남아있는 quinclorac 잔류물은 강피를 방제하지 못했다. 이와 같은 결과들은 감광제 PS-1, PS-3, PS-6가 수용액 및 토양중 quinclorac 잔류물을 효과적으로 광분해시킬 수 있음을 시사한다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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