Data from structure/activity studies in vir gene induction system have led to evaluate the working hypothesis of interaction between phenolic inducers and phenol binding proteins. The primary specificity in the association of a phenolic inducer with its receptor in our system is hypothesized to be the hydrogen bonding interactions through the ortho methoxy substituents as well as the proton transfer between the inducer and the binding protein. In this paper the proposed working model for phenol-mediating signal transduction was evaluated in several ways. The importance of the general acid-base catalysis was first addressed by the presence of an acidic residue and a basic residue in the phenol binding protein. Series of compounds were tested for vir gene expression activity to confirm the generation of a strong nucleophile by an acidic residue and an involvement of a basic residue as a proton acceptor. An attempt was made to correlate the pKa values of the phenolic compounds with vir gene induction activities as inducers to further support the proposed proton transfer mechanism. Finally, it was also observed that the regioselectively attached methoxy group on phenol compounds is required as the proper hydrogen bond acceptor.
The mode of action of mastoparan B, an antimicrobial cationic tetradecapeptide amide isolated from the hornet Vespa basalis, toward phospholipid bilayers was studied with synthetic mastoparan B and its analogs with individual Ala instead of hydrophobic amino acids (1-Ile, 3-Leu, 6-Leu, 7-Val, 9-Trp, 13-Val, 14-Leu) in mastoparan B. Mastoparan B and its analogs were synthesized by the solid-phase method. Circular dichroism spectra showed that mastoparan B and its analogs adopted an unordered structure in buffer solution. In the presence of neutral and acidic liposomes, most of the peptides took an α-helical structure. The calcein leakage experiment indicated that mastoparan B interacted strongly with neutral and acidic lipid bilayers than its analogs. Mastoparan B also showed a more or less highly antimicrobial activity and hemolytic activity for human erythrocytes than its analogs. These results indicate that the hydrophobic face in the amphipathic α-helix of mastoparan B critically affect biological activity and helical contents.
A series of cleft-type ionophores having two convergent hydroxamic acid functions are prepared and their selective ionophoric properties toward heavy metal and transition metal ions have been investigated. Hydroxamic acids 3 exhibited a prominent selectivity toward heavy metal ions of Hg2+ and Pb2+, and transition metal ions of Cu2+ over other transition metal and alkaline earth metal ions from slightly acidic source phase (pH 6) to an acidic receiving phase (pH 1). Selective ionophoric properties toward Pb2+ and Cu2+ ions over other surveyed metal ions are also confirmed by the FAB-MS measurements.
The interaction of mastoparan B, a tetradecapeptide toxin found in the hornet Vespa basalis, with phospholipid bilayers was investigated. Synthetic mastoparan B and its analogs, obtained by substituting one hydrophilic amino acid (2-Lys, 4-Lys, 5-Ser, 8-Ser, 11-Lys, or 12-Lys) in mastoparan B with Ala, were studied. Mastoparan B and its analogs were synthesized by the solid-phase method. As shown by circular dichroism spectra, mastoparan B and its analogs adopted an unordered structure in buffer solution. All peptides took an α-helical structure, and the α-helical content of its analogs increased in the presence of neutral and acidic liposomes as compared to that of mastoparan B. In the calcein leakage experiment, we observed that mastoparan B interacted more weakly with lipid bilayers in neutral and acidic media than its analogs. Mastoparan B also showed slightly lower antimicrobial activity and hemolytic activity towards human erythrocytes than its analogs. These results indicate that the greater hydrophobicity of the amphiphilic α-helix of mastoparan B by replacement with alamine residues results in the increased biological activity and helical content.
Anaerobic oxidation of D-penicillamine by Fe(III) in acidic solution has been studied kinetically by the use of stopped-flow system. The reaction is biphasic with a rapid complexation of 1: 1 complex, $Fepen^+$ (pen= D-penicillamine dianion) which is then internally reduced to Fe(II) and disulfide. Rates of both the complexation and the redox process are pH dependent and also are affected by the presence of chloride ion. Different from the reaction of Cu(II) with D-penicillamine, partially oxidized mixed-valence complex is not formed even transiently in this reaction.
Axial coordination of anions or water to the square-planar nickel(Ⅱ) complexes of the hexaaza macrocyclic ligands 1, 2, and 3, which contain two extra uncoordinated tertiary nitrogens, have been investigated in aqueous solutions containing HX (X=Cl-, Br-, NO3-, or ClO4-) and/or NaX. The nickel(Ⅱ) complexes exist in the acidic solutions as equilibrium mixtures of the square-planar [Ni(L)]2+ (L=1, 2, and 3) and octahedral species [Ni(H2L)X2]2+ (H2L=diprotonated form of L). Some octahedral complexes have been isolated and characterized. The solution behaviors of the complexes indicate that the formation of the octahedral complexes are significantly promoted by the protonation of the uncoordinated tertiary amines. The proportion of the octahedral complexes depends on the type of acid, and increases in the order of HBr < HNO3 < HCl.
Kim, Kang-Jin;Song, Hyung-Soo;Kim, Jin-Doo;Chon, Jung-Kyoon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제9권4호
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pp.248-251
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1988
Mechanism of electrochemical polymerization of pyrrole (Py) on a Pt electrode in acidic aqueous solutions was studied by means of potentiostatic measurements, cyclic voltammetry and chronopotentiometry. Pyrrole molecule appeared to be initially oxidized via two-electron transfer step to produce oxidized pyrrole ion ($Py^+$), which was coupled with a non-oxidized pyrrole to yield a dimerized species, Py-Py. The Py-Py thus formed was further oxidized again via two-electron transfer step, which was followed by coupling with non-oxidized monomer and by concomitant expulsion of a $H^+$. Then the latter chain extension process was repeated. The chain extension and polypyrrole oxidation reactions occurred competitively.
Decay of the spin label attached to cytochrome c or to stearic acid has been measured by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy to monitor membrane oxidation induced by cytochrome c-membrane interaction. Binding of cytochrome c sequestered the acidic phospholipids and membrane oxidation was efficient in the order linoleic oleic>stearic acid for a fatty acid chain in the acidic phospholipids. The spin label on cyt c was destroyed at pH 7 whereas that on stearic acid embedded in the membrane was destroyed at pH 4, presumably due to different modes of cyt c-membrane interaction depending on pH. Interestingly, cyt c also interacts with phosphatidylethanolamine, an electrically neutral phospholipid, to cause rapid membrane oxidation. Both EPR and fluorescence measurements indicated that electrostatic interaction is at least partially responsible for the process.
In this paper, the author discussed about following subjects for the studies of acidic plutonic rocks in Korea. (1) The criteria of distinction between ortho-origin and para.origin of acidic plutonic rocks using the statistic chemical treatment of lognormal type distribution of H.L. Arhens (1954, 1957, 1963), the normative Q-Ab-Or triangle of O.F. Tuttle and N.L. Bowen(1958), plagioclase twin type of M. Gorai(1952) and optical measurement of ordering degree of plagioclase of K. Uruno(1963), (2) Macroscopic structural classification of migmatites of K.R. Mehnert(l968), (3) Volcano-plutonism comparing the geological features in the younger orogenic belts in Japan and Cordillera in America and (4) The original sources of granitic magma in the viewpoint of isotope geology.
Traditionally the supernatant after chemical treatment of metal acid wastewater is discharged in environment. The supernatant can be used as a coagulant as it contains effective metals. The aim of this study is to investigate the feasibility of treatment of dyeing wastewater using the supernatant after treatment by magnesium hydroxide and dolomite($Ca{\cdot}Mg(CO_3)_2$), of acidic metal wastewater. In dyeing wastewater treatment with the supernatant, optimum pH and dosage were determined. COD, turbidity and color were analyzed to evaluate the performance of treatment. In the case of magnesium hydroxide, the optimum dosage was 10%(v/v) for supernatant A and 3%(v/v) for supernatant B. Color, turbidity and COD removal was 99~100%, 85~97% and 43~53%, respectively. In the case of dolomite, the optimum dosage was 10%(v/v) for supernatant A and 3% for supernatant B. Color, turbidity and COD removal was 96~99%, 62~9l% and 52~53%, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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