• 대한화학회지
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• 제48권2호
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• pp.123-128
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• 2004

폴리아민과 이미다졸 유도체에 대해서 AM1, PM3, ZINDO/1법으로 형성엔탈피(${\Delta}H_f$), HOMO, LUMO에너지 및 쌍극자힘(${\mu}_D$) 값을 얻었다. 이들 리간드를 Ni(II)에 배위시킨 Ni(II)착물의 저해활성효과를 ZINDO/1(Zerner''s Intermediate Neglect of Differential Overlap No.1)법으로 조사하였다. Ni(II)착물의 중심금속의 알짜전하 값이 0.03 이상과 형성엔탈피가 음의 값으로 300 eV이상에서 실험적인 저해활성 값이 나타남을 보였다. 그 결과 Ni(II)착물은 불안정한 5배위 사각피라미드형인 [Ni(dpt)(tn)]$^{2+}$(dpt=3,3''-diaminodipropylamine)(tn=1,3-diaminopropane)와 일그러진 사면체인 [Ni(N-PropIm)$_2$(NCS))$_2$](N-PropIm=N-Propylimidazole)를 제외한 착물에서는 저해활성 값이 나타남을 알 수 있었다.

• 공업화학
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• 제21권5호
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• pp.586-589
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• 2010

본 연구에서는 1,3-dicarbonyl 화합물과 올레핀 화합물의 산화첨가반응에서 $Ag_2CO_3$/celite (SC)를 촉매로 하여 1,3-cycleohexandion (1,3-CHD)과 ethyl vinyl ether (EVE)를 acetonitrile (AN), dimethyl sulfoxide (DMSO), benzene (BZ), heptane (HT)을 각각 용매로 하여 반응을 진행시켜 보았다. 그 결과 수득률이 78, 40, 15, 10%로 나타났다. 따라서 이러한 용매의 효과에 따른 수득률의 변화를 알아보기 위하여 하이퍼캠의 반경험적 방법으로 PM3와 ZINDO/1 파라미터를 이용하여 이론적 고찰을 해 보았다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제23권2호
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• pp.330-336
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• 2002

A quantum-chemical investigation on the conformations and electronic properties of bis[2-{2-methoxy-4,6-di(t-butyl)phenyl}ethenyl]benzenes (MBPBs) as building block for ${\pi}$-conjugate polymer are performed in order to display the effects of t-butyl and methoxy group substitution and of kink(ortho and meta) linkage. The conjugation length of the polymers can be controlled by substituents and kink linkages of backbone. Structures for the molecules, o-, m-, and p-MBPBs as well as unsubstituted o-, m-, and p-DSBs were fully optimized by using semiempirical AM1, PM3 methods, and ab initio HF method with 3-21G(d) basis set. The potential energy curves with respect to the change of single torsion angle are obtained by using semiempirical methods and ab initio HF/3-21G(d) basis set. The curves are similar shape in the molecules with respect to the position of vinylene groups. It is shown that the conformations of the molecules are compromised between the steric repulsion interaction and the degree of the conjugation. Electronic properties of the molecules were obtained by applying the optimized structures and geometries to the ZINDO/S method. ZINDO/S analysis performed on the geometries obtained by AM1 method and HF/3-21G(d) level is reported. The absorption wavelength on the geometries obtained by AM1 method is much longer than that by HF/3-21G(d) level. The absorption wavelength of MBPBs are red shifted with comparison to that of corresponding DSBs in the same torsion angle because of electron donating substituents. The absorption wavelength of isomers with kink(orth and meta) linkage is shorter than that of para linkage.

• 대한화학회지
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• 제43권2호
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• pp.141-149
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• 1999

Fe(II) 및 Ni(II) 이온에 $NH_3$ 리간드를 배위시켜 분자역학(MM2)법으로 최소에너지를 갖는 구조를 구한 후 확장분자궤도함수(EHMO)법 및 ZINDO/1법으로 양자화학적 양을 얻어 실험적 사실과 비교 검토하였다. 즉, 팔면체인 $[M(H_2O)_{6-x}(NH_3)_x]^{2+}(M=Fe(II),\;Ni(II)(x=0,\;1,\;…,\;6)에서 $NH_3$ 분자가 $H_2O$ 분자와 단계적으로 치환될 때에 따른 실측리간드화열이 MO 이론으로 계산한 팔면체형인 Fe(II)및 Ni(II)착물의 양자화학적 양인 중심금속의 알짜전하, 형성엔탈피, 총결합에너지로부터 실측 리간드화열$({\Delta}H_{obs})$을 이론적으로 예측할 수 있는 ${\Delta}H_{obs}=-0.2858_{qFe}+0.8813(r=0.97),\;{\Delta}H_{obs}=-0.8981_{qNi}+1.7929(r=0.95),\;{\Delta}H_{obs}=-0.0031H_{f(Fe)}+0.5725(r=0.97),\;{\Delta}H_{obs}=-0.0095H_{f(Ni)}+0.9193(r=0.97),\;{\Delta}H_{obs}=0.0476E_{diss(Fe)}+0.6434(r=0.94),\;{\Delta}H_{obs}=0.1401E_{diss(Ni)}+1.1393(r=0.93)$인 이론식을 각각 얻었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권5호
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• pp.704-710
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• 2004

A poly(1-hexyl-3,4-dimethyl-2,5-pyrrolylene) (PHDP) was prepared and its luminescence in tetrahydrofuran (THF) was studied. When PHDP is excited by UV light, it produces very strong blue luminescence. The quantum yield of PHDP (Q = 36.9%) is much greater than that of the monomer, 1-hexyl-3,4-dimethylpyrrole (HDP) with Q = 0.61%. The principal luminescence of PHDP has a single decay component with ca. 1 ns, whereas the decay of HDP is complicated. The molecular structure and conformational behavior of HDP and the oligomers up to trimer have been also determined by ab initio Hartree-Fock (HF/6-31$G^{**}$), density functional theory (DFT-B3LYP/6-31$G^{**}$), and semiempirical (ZINDO) methods. According to the results of calculations, it is proposed that the enhanced quantum yield of the polymer PHDP results mostly from the ${\pi}$-conjugation between neighboring pyrrole rings.

• 대한의생명과학회지
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• 제1권1호
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• pp.89-94
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• 1995

B(a)P와 cytochrome P-450의 heme부분은 구조가 평면이므로 겹침 상호작용이 가능하다. 가능성이 큰 겹침 상호작용모형을 결정하기 위해 이들 분자에 대해 MO계산을 행하였다. 이 경우 궤도함수 상호작용이 가장 중요하므로, 프론티어궤도함수의 eigen vetor값이 크며 상호 결합성을 보여야 한다. 이를 바탕으로 다섯가지 가능성이 있는 모형을 선택한 수 MN2와 MO방법을 실행하였다. 이중 B(a)P의 4, 5, 6번 위치와 heme group의 Y탄소와 III pyrrole환이 포개어지는 형태가 가장 안전하였다.