We have investigated the influence of the crystal structure on the chemical bonding nature and photocatalytic activity of cubic and hexagonal perovskite A[$Cr_{1/2}Ta_{1/2}$]O3 (A = Sr, Ba) compounds. According to neutron diffraction and field emission-scanning electron microscopy, the crystal structure and particle size of these compounds are strongly dependent on the nature of A-site cations. Also, it was found that the face-shared octahedra in the hexagonal phase are exclusively occupied by chromium ions, suggesting the presence of metallic (Cr-Cr) bonds. X-ray absorption and diffuse UV-vis spectroscopic analyses clearly demonstrated that, in comparison with cubic Sr[$Cr_{1/2}Ta_{1/2}$]$O_3$ phase, hexagonal Ba[$Cr_{1/2}Ta_{1/2}$]$O_3$ phase shows a decrease of Cr oxidation state as well as remarkable changes in interband Cr d-d transitions, which can be interpreted as a result of metallic (Cr-Cr) interactions. According to the test of photocatalytic activity, the present semiconducting materials have a distinct activity against the photodegradation of 4-chlorophenol. Also the Srbased compound was found to show a higher photocatalytic activity than the Ba-based one, which is attributable to its smaller particle size and its stronger absorption in visible light region.
Zinc oxide is metal oxide semiconductor with the 3.37 eV bandgap energy. Zinc oxide is very attractive materials for many application fields. Zinc Oxide has many advantages such as high conductivity and good transmittance in visible region. Also it is cheaper than other semiconductor materials such as indium tin oxide (ITO). Therefore, ZnO is alternative material for ITO. ZnO is attracting attention for its application to transparent conductive oxide (TCO) films, surface acoustic wave (SAW), films bulk acoustic resonator (FBAR), piezoelectric materials, gas-sensing, solar cells and photocatalyst. In this study, we synthesized ZnO nanoparticles and defined their physical and chemical properties. Also we studied about the application of ZnO nanoparticles as a photocatalyst and try to find a enhancement photocatalytic activity of ZnO nanorticles.. We synthesized ZnO nanoparticles using spray-pyrolysis method and defined the physical and optical properties of ZnO nanoparticles in experiment I. When the ZnO are exposed to UV light, reduction and oxidation(REDOX) reaction will occur on the ZnO surface and generate ${O_2}^-$ and OH radicals. These powerful oxidizing agents are proven to be effective in decomposition of the harmful organic materials and convert them into $CO_2$ and $H_2O$. Therefore, we investigated that the photocatalytic activity was increased through the surface modification of synthesized ZnO nanoparticles. In experiment II, we studied on the stability of ZnO nanoparticles in water. It is well known that ZnO is unstable in water in comparison with $TiO_2$. $Zn(OH)_2$ was formed at the ZnO surface and ZnO become inactive as a photocatalyst when ZnO is present in the solution. Therefore, we prepared synthesized ZnO nanoparticles that were immersed in the water and dried in the oven. After that, we measured photocatalytic activities of prepared samples and find the cause of their photocatalytic activity changes.
CdZnS/ZnO 복합체를 저온에서의 침전 및 건조 과정을 거쳐 제조한 다음, 가시광선 조사하에서 로다민 B 염료의 광분해에 대한 광촉매로서의 활성 특히 광촉매 재활용 특성에 대해 중점을 두고 고찰하였다. 광반응 과정에서의 광촉매 변화를 조사하기 위해 X선 회절분석기, 전계방사형 주사전자현미경, X-선 광전자 분광법, UV-vis 확산반사 분광법 그리고 광자발광 분광기 등을 이용하여 반응 전후의 광촉매 시료에 대해 물성분석을 행하였다. 계속적으로 반복되는 반응을 통하여 CdZnS/ZnO 광촉매는 보다 향상되고 안정된 활성을 나타냄을 볼 수 있었다. 로다민 B의 광분해반응에 대해 가능한 두 가지의 반응기구 중에서도 본 연구에서는 발색단 골격의 탈알킬화 반응보다는 발색단 콘쥬케이트 구조의 절단 과정을 거쳐 주로 반응이 진행되는 것으로 확인되었다. 이러한 결과들로부터 단순 침전법으로 용이하게 제조할 수 있는 CdZnS/ZnO는 비교적 높은 활성과 재활용성을 지닌 가시광선용 광촉매로 사용 가능하다는 것을 알 수 있었다.
Nano-sized $TiO_2$-60 wt% SrO composite powders were synthesized by a sol-gel method using titanium isopropoxide and $Sr(OH)_2\;{\cdot}\;8H_2O$ as precursors. 3, -5, -7 wt%Ag spot-coated $TiO_2$-60 wt% SrO composite powders were synthesized by a Ag electroless deposition method using $TiO_2$-60 wt% SrO composite powders calcined at $1050^{\circ}C$, which mainly exhibited the $SrTiO_3$phase. However, a small number of rutile $TiO_2$, $Sr_2TiO_4$ and $SrO_2$ phases were also detected. In the Ag spot-coated powders synthesized by electroless deposition, nano-sized particles about 5-25 nm in diameter adhered to the $TiO_2$-60 wt% SrO composite powders. The photocatalytic activity of Ag spot-coated $TiO_2$-SrO and $TiO_2$-SrO composite powders for degradation of phenol showed that all of $TiO_2$-SrO composite powders were highly active under UV light irradiation. 7 wt%Ag spot-coated $TiO_2$-60wt.%SrO composite powders had a relatively higher photocatalytic activity than did $TiO_2$-SrO composite powders under visible light.
$TiO_2$ possesses great photocatalytic properties but absorbs only UV light owing to high band gap energy (Eg = 3.2 eV). By narrowing the band gap through doping a metal ion, the photocatalytic activity can be enhanced in condition of the light of a higher than 365 nm wavelength. Main purpose for this study is to evaluate the activities of metal doped $TiO_2$ for degrading the volatile organic compounds (VOCs); p-xylene is chosen in the VOC removal test. Vanadium is selected in this study because an ionic radius of vanadium is almost the same as titanium ion and vanadium can be easily doped into $TiO_2$. V-doped $TiO_2$ was synthesized by sol-gel methods and compared with pure $TiO_2$. Pure TiO2 powder and V-doped $TiO_2$ powder were coated on glasses by spray coating method. UV-Visible spectrophotometer was used for the measurement of the band gap changes. VOC concentration degradation level was tested with using various UV light sources in an enclosed chamber. Catalytic activities of prepared samples were evaluated based on the experimental results and compared with coated pure $TiO_2$ sample.
The Ti incorporation at Fe-site in the double perovskite lattice of $Sr_2FeNbO_6$ (SFNO) system is studied. The Ti concentration optimization yielded an efficient photocatalyst. At an optimum composition of Ti as x = 0.07 in $Sr_2Fe_{1-x}Ti_xNbO_6$, the photocatalyst exhibited 2 times the quantum yield for photolysis of $H_2O$ in presence of $CH_3OH$, than its undoped counterpart under visible light (${\lambda}{\geq}420nm$). Heavily Ti-doped $Sr_2Fe_{1-x}Ti_xNbO_6$ lattice exhibited poor photochemical properties due to the existence of constituent impurity phases as observed in the structural characterization, as well as deteriorated optical absorption. The higher electron-density acquired by n-type doping seem to be responsible for the more efficient charge separation in $Sr_2Fe_{1-x}Ti_xNbO_6$ (0.05 < x < 0.4) and thus consequently displays higher photocatalytic activity. The Ti incorporated structure also found to yield stable photocatalyst.
Kim, Ellen;Jeon, Minkyung;Kim, Soojin;Yadav, Paras Nath;Jeong, Kwang-Duk;Kim, Jinheung
Rapid Communication in Photoscience
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제2권2호
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pp.42-45
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2013
Natural photosynthesis utilizes solar energy to convert carbon dioxide and water to energy-rich carbohydrates. Substantial use of sunlight to meet world energy demands requires energy storage in useful fuels via chemical bonds because sunlight is intermittent. Artificial photosynthesis research focuses the fundamental natural process to design solar energy conversion systems. Nicotinamide adenine dinucleotide ($NAD^+$) and $NADP^+$ are ubiquitous as electron transporters in biological systems. Enzymatic, chemical, and electrochemical methods have been reported for NADH regeneration. As photochemical systems, visible light-driven catalytic activity of NADH regeneration was carried out using platinum nanoparticles, molecular rhodium and cobalt complexes in the presence of triethanolamine as a sacrificial electron donor. Pt nanoparticles showed photochemical NADH regeneration activity without additional visible light collector molecules, demonstrating that both photoactivating and catalytic activities exist together in Pt nanoparticles. The NADH regeneration of the Pt nanoparticle system was not interfered with the reduction of $O_2$. Molecular cobalt complexes containing dimethylglyoxime ligands also transfer their hydrides to $NAD^+$ with photoactivation of eosin Y in the presence of TEOA. In this photocatalytic reaction, the $NAD^+$ reduction process competed with a proton reduction.
$H_4Nb_6/O_{17}$/CdS nanocomposites which intercalated CdS particles, less than 0.8nm thickness, in the interlayer of $H_4Nb_6/O_{17}$ were prepared by the successive ion exchange reactions of $H_4Nb_6/O_{17}$ with $Cd^{2+}$ and $C_3H_7NH_3_+$, followed by the reaction with $H_2S$ gas. $H_4Nb_6/O_{17}$/CdS photocatalytically reduced $NO_3$ ̄ to $NO_2$ ̄ and $NH_3$in the presence of sacrificial hole acceptor such as methanol under visible light irradiation (wavelength>400nm), although unsupported CdS showed no noticeable photocatalytic activity for $NO_3$ ̄ reduction. The catalytic activity of $H_4Nb_6/O_{17}$/CdS greatly enhanced with co-doping of Pt particles in the interlayer.
Lee, Min Hee;Patil, Umakant Mahadev;Kochuveedu, Saji Thomas;Lee, Choon Soo;Kim, Dong Ha
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제33권11호
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pp.3767-3771
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2012
In this study, we investigate the potential use of $TiO_2@SiO_2$ and $ZnO@SiO_2$ core/shell nanoparticles (NPs) as effective UV shielding agent. In the typical synthesis, $SiO_2$ was coated over different types of $TiO_2$ (anatase and rutile) and ZnO by sol-gel method. The synthesized $TiO_2@SiO_2$ and $ZnO@SiO_2$ NPs were characterized by UV-Vis, XRD, SEM and TEM. The UV-vis absorbance and transmittance spectra of core@shell NPs showed an efficient blocking effect in the UV region and more than 90% transmittance in the visible region. XRD and SAED studies confirmed the formation of amorphous $SiO_2$ coated over the $TiO_2$ and ZnO NPs. The FESEM and TEM images shows that coating of $SiO_2$ over the surface of anatase, rutile $TiO_2$ and ZnO NPs resulted in the increase in particle size by ~30 nm. In order to study the UV light shielding capability of the samples, photocatalytic degradation of methylene blue dye on $TiO_2@SiO_2$ and $ZnO@SiO_2$ NPs was performed. Photocatalytic activity for both types of $TiO_2$ NPs was partially suppressed. In comparison, the photocatalytic activity of ZnO almost vanished after the $SiO_2$ coating.
$TiO_2-coated$ cubic ${\alpha}-Fe_2O_3$ with mostly exposed (012) and (101) facets (${\alpha}-Fe_2O_3@TiO_2$) was fabricated using a hydrothermal route for the photo-Fenton degradation of tetracycline under visible light irradiation. $TiO_2$ coating could greatly affect the photocatalytic activity of ${\alpha}-Fe_2O_3@TiO_2$. Compared with cubic ${\alpha}-Fe_2O_3$ alone for photodegradation of tetracycline, ${\alpha}-Fe_2O_3@TiO_2$ with $TiO_2$ shell of around 15 nm exhibited higher removal efficiency of tetracycline in photo-Fenton system, and its durability was slightly affected after five cycle times under same conditions. It is ascribed to the well-matched interface between cubic ${\alpha}-Fe_2O_3$ core and $TiO_2$ shell, leading to the broadened light-absorption and the efficient separation of photo-generated electon-hole pairs. The $^{\bullet}OH$ radicals were main responsible for the advanced photocatalytic performance of ${\alpha}-Fe_2O_3@TiO_2$ in visible-light driven degradation of tetracycline.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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