o-(2-Vinyloxyethoxy)benzylidenemalononitrile (4a), methyl o-(2-vinyloxyethoxy)benzylidenecyanoacetate (4b), m-(2-vinyloxyethoxy)benzylidenemalononitrile (5a), methyl m-(2-vinyloxyethoxy)benzylidenecyanoacetate (5b), p-(2-vinyloxyethoxy)benzylidenemalononitrile (6a), and methyl p-(2-vinyloxyethoxy)benzylidenecyanoacetate (6b) were prepared by the condensation of o-(2-vinyloxyethoxy)benzaldehyde (1), m-(2-vinyloxyethoxy)benzaldehyde (2), and p-(2-vinyloxyethoxy)benzaldehyde (3) with malononitrile or methyl cyanoacetate, respectively. Bifunctional vinyl ether monomers 4a-b and 6a-b polymerized readily with cationic initiators to give polymers with the NLO-chromophores o- and p-oxybenzylidenemalononitrile or o- and p-oxybenzylidenecyanoacetate in side chain at -60 ℃, while meta-isomers 5a and 5b gave lower yields of polymers under the same conditions. The resulting polymers 7-9 were soluble in common organic solvents and the inherent viscosities of polymers were in the range of 0.20-0.30 dL/g in acetone. Solution-cast films were clear and brittle, showing Tg values in the range of 40-70 ℃.
본 연구에서는 유기현탁제로 폴리비닐알콜(PVA: Poly(vinyl alcohol)을 사용하여 현탁중합토너를 제조하였다. 스타이렌과 부틸아크릴레이트 모노머를 동시에 사용하고 카본블랙을 첨가하여, 좁은 입경분포를 갖는 미세 구형 중합토너를 제조하였다. 최적의 현탁중합조건을 설정하기 위하여 카본블랙이 배제된 예비입자 중합실험을 먼저 수행하였다. 예비입자는 다양한 중합조건에서 제조하였으며, 각각의 특징을 비교 분석하여 최적의 중합조건을 결정하였다. 최적화된 중합조건을 선택하여 제조된 흑색중합토너는 입경 및 형상이 우수하였으며 유리전이온도도 $53.6^{\circ}C$인 것으로 나타나 열적 특성 및 인쇄특성도 우수한 것으로 관찰되었다.
p-(2-Vinyloxyethoxy)benzylidenemalononitrile 2 and methyl p-(2-vinyloxyethoxy)benzylidenecyanoacetate 3 was prepared by the condensation of p-(2-vinyloxyethoxy)benzaldehyde 1 with malononitrile or methyl cyanoacetate, respectively. Vinyl ether monomers 2 and 3 polymerized quantitatively with radical initiators in γ-butyrolactone solution at 65 ℃. The trisubstituted terminal double bond participated in the vinyl polymerization and radical polymerization of 2 and 3 led to swelling polymers 4 and 5 that were not soluble in common solvents due to cross-linking. Under the same polymerization conditions ethylvinyl ether polymerized well with model compounds of p-methoxybenzylidenemalononitrile 6 and methyl p-methoxybenzylidenecyanoacetate 7, respectively, to give 1:1 alternating copolymers 8 and 9 in high yields. Polymers 4 and 5 showed a thermal stability up to 300 ℃ without any characteristic Tg peaks in DSC thermograms. Alternating copolymers 8 and 9 were soluble in common solvents such as acetone and DMSO, and the inherent viscosities of the polymers were in the range of 0.36-0.74 dL/g. Films cast from acetone solution were cloudy and tough and Tg values obtained from DSC thermograms were in the range of 59-60 ℃.
Unsized AS-4 carbon fibers were etched by RF plasma and then coated via plasma polymerization in order to enhance adhesion to vinyl ester resin. The gases utilized for the plasma etching were Ar, $N_2 and O_2$, while the monomers used for the plasma polymerization coating were acetylene, butadiene and acrylonitrile. The conditions for the plasma etching and the plasma polymerization were optimized by measuring interfacial adhesion with vinyl ester resin via micro-droplet tests. Among the treatment conditions, the combination of Ar plasma etching and acetylene plasma polymerization provided greatly improved interfacial shear strength (IFSS) of 69MPa compared to 43MPa with as-received carbon fiber. Based on the SEM analysis of failure surface and load-displacement curve, it was assume that the failure might be occurred at the carbon fiber and plasma polymer coating. The plasma etched and plasma polymer coated carbon fibers were subjected to analysis with SEM, XPS, FT-IR or Alpha-Step, and dynamic contact angles and tensile strengths were also evaluated. Plasma polymer coatings did not change tensile strength and surface roughness of fibers, but decreased water contact angle except butadiene plasma polymer coating, possibly owing to the functional groups introduced, as evidenced by FT-IR and XPS.
This study covers the investigation of the actual condition in the workplace to produce plastics products using synthetic resins and the investigation on the trends amount of the domestic production of thermoplastic resins. To analyze the monomers included in thermoplastic resins frequently used in the workplace, we analyzed thermal characteristics for test compounds using thermogravimetric analysis and did the qualitative analysis using Pyrolyzer GC-MSD & TDS GC-MSD. And then we classified the health hazard of monomers based on GHS classification criteria using information toxicity & carcinogenicity. The number of the workplace to produce plastics products among all domestic manufacturers of 73,884 was 4,391 (5.94%). The number of workers to produce plastics products among all workers of 2,522,750 in all domestic manufacturers was 104,971 (4.16%). The amount of production per year for thermoplastic resins is in the order of PP, HDPE, LDPE, PVC, ABS, PS and such compounds was producing over 1 Million ton per year each. The classification result based on GHS classification criteria for 22 main compounds included thermoplastic resins says 2 compounds of acrylonitrile, naphthalene are in Acute oral category 3 and benzene is in Acute dermal category 1. The classification results of health hazard of carcinogenicity based on IARC & ACGIH carcinogen classification says 2 compounds of benzene, vinyl chloride are in category 1A (known to be human carcinogens).
잉크젯프린터용 잉크가 수성화되어 감에 따라 전용 인화지에 사용되는 코팅제 역시 수성 코팅제가 사용되고 있는 추세이다. 이 수성 코팅제에 사용되는 재료를 살펴보면 안료로는 알루미나솔, 주 바인더로 폴리 (비닐 알콜), 부족한 물성을 향상시키기 위해 고분자 첨가제를 사용한다. 된 연구에서 사용된 고분자 첨가제는 스티렌과 부틸아크릴레이트를 기본으로 하구 메타크릴산, 아크릴산, 아크릴 아미드 단량체들을 조합하여 에멀션 중합법으로 합성하였다. 중합시 비이온 및 음이온 유화제를 혼합 혹은 단독으로 사용하고, 단량체 조합과 고분자 첨가제의 입자구조를 변화시켜 흡수성, 퍼짐성, 광학밀도의 인쇄적성과 광택도 내수성 등의 변화를 살펴보았다. 이 결과, 음이온 유화제나 카복실기를 가지는 아크릴산 같이 음이온성이 큰 물질을 사용한 경우 알루미나 솔과의 상용성에서 문제를 야기하였고 아크릴 아미드는 인쇄적성에서 뛰어난 결과를 얻었지만 광택도가 떨어지는 경향을 알 수 있었다. 메타크릴산이 함유된 경우 광택도는 향상되었지만 인쇄적성이 떨어졌다.
육송 미송 포플라 등 국산 연질 목재에 단량체 또는 단량체 혼합물을 촉매와 함께 침투시키고 열중합함에 있어서 시간에 따르는 중합율을 구하고 이것을 방사선 중합으로 WPC를 제조할 때 얻은 간과 비교 검토하여 다음과 같은 결론을 얻었다. (1) 중합율로 보아서는 육송, 미송이 포플라보다 좋으며 M.M.A.가 다른 단량체보다 효과적이다. (2) 비닐아세테이트는 일반적으로 열중합에 의한 중합율이 저조한 편이며 특히 포플라에 침투된 경우 매우 낮아 W.P.C.를 만들기 곤란하다. 그러나 비닐아세테이트와 M.M.A.를 같이 침투시키면 나무종류나 중합방법에 별 관계없이 매우 빨리 중합하여 가장 효과적이다. (3) 나무에 침투된 단량체나 단량체 혼합물의 중합의 경향은 나무가 많은량의 수지를 함유하지 않는다면 중합방법에 관계없이 단량체나 단량체 혼합물 자체만일때의 중합의 경향과 같다.
Emulsion graft copolymerizations of vinyl monomers, butyl acrylate(BA), methyl methacrylate(MMA), 2-ethylhexyl acrylate (EHA), glycidyl methacrylate (GMA), 2-hydroxyethyl methacrylate(HEMA), methacrylonitrile(MAN), dimethylaminoethyl methacrylate(DAMA) or 2-vinyl pyridine(VP), onto carboxyl-terminated SBR latex were carried out under different experimental conditions. In case of synthesizing SBR-g-poly(butyl acrylate), the degree of grafting was increased with increasing the amount of emulsifier, polymerization temperature and the amount of initiator. Pull-out strength of resorcinol-formaldehyde-latex(RFL) adhesives formulated with modified latexes was very higher than that of RFL adhesive formulated with ungrafted latex. When the modified latexes with GMA, HEMA, MAN, DAMA or VP were used, the break occurred at cords. Peel strength of RFL adhesives formulated with SBR-g-poly(GMA), SBR-g-poly(HEMA) or SBR-g-poly(VP) was higher by about 1.3 times than that of RFL adhesives formulated with unmodified SBR against nylon cord and was higher by about 2.0 times against polyester cord.
Lee, Eung Jun;Won, Wook Kyoung;Lee, Byoungki;Kye, Youn Hee;Lee, Ik Mo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권9호
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pp.2720-2724
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2013
Polynorbornenes prepared by vinyl addition pathway are known to have some desirable characteristics for wider application but they have some critical drawbacks such as brittleness, poor solubility and adhesion. In order to improve these drawbacks, extensive research for the successful homo- and copolymerization of polar functionalized norbornene with olefin has been carried out. Even though considerable advance has been achieved in the polymerization of polar functionalized monomers, successful catalytic systems for the homopolymerization of polar functionalized norbornene are rare. In this study, a novel successful catalytic system for the polymerization of polar functionalized norborene is proposed. This system employs Pd ${\beta}$-diketiminate/borate cocatalyst in water/organic mixed solvents and it is unique due to introduction of water as a component of solvents. Polymers obtained in this study show high Mw with narrow PDI. Effects of several reaction parameters to the polymer activity and properties are investigated and optimal catalytic system are proposed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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