Volatile organic compounds (VOCs) are an important public health issue in Korea and many important questions remain to be addressed with respect to assessing exposure to these compounds. Because they are ubiquitous and highly volatile, special techniques must be applied in their analytic determination Valid Personal exposure assessment methods are needed to evaluate exposure frequency, duration and intensity, as well as their relationship to personal exposure characteristics. Biological monitoring is also important since it may contribute significantly in risk assessment by allowing the estimation of effective absorbed doses. This study was on ducted to establish the environmental measurement, personal dosimetry and biological monitoring methods for VOCs. These methods are needed to compare blood, urinary and exhalation breath VOC levels and to provide tools for risk assessment of VOC exposure. Passive monitors (badge type) and a active samplers (trap) for the VOCs collection were used for air sampling. Methods development included determining the minimum detectable amounts of VOCs in each media, as well as evaluating collection methods and developing analytical procedures. Method reliability was assessed by determining breakthrough volumes and comparing results between laboratories and with other methods. A total capacity of trap used in this study was 60ι. Although variable by compound, the average breakthrough was 20%. Also, there was no loss of compounds in trap even if keep for 45 day in -7$0^{\circ}C$. The recovery of active and passive methods was 69% ~ 126% and method detection limit was 0.24 $\mu\textrm{g}$/trap and 0.07 $\mu\textrm{g}$/badge. There was no statistical difference (P > 0.05) between active and passive methods.
A gas chromatographic method was established for the simultaneous determination of urinary nicotine and cotinine. The analytes in basified urine containing a sufficient amount of Na$_2$S0$_4$were extracted into dichloromethane by vigorous shaking. Into the transferred organic phase was added a small amount of acidified methanol (0.5 N HCI in methanol), followed by concentrating the mixture to dryness using a mild stream of nitrogen gas. The concentrate was reconstituted with methanol and the final solution analyzed using the gas chromatograph equipped with the nitrogen-phosphorus detector. The reproducibility tests showed coefficients of variation less than 11% for both compounds. The percent recovery for both analytes ranged from 88 to 103%. The estimated method detection limits for nicotine and cotinine were 0.60 and 5.1 ng/mL, respectively. Extraction efficiencies for both nicotine and cotinine apparently declined without the addition of Na$_2$S0$_4$into the urine. Moreover, the absence of methanolic HCI in the extract resulted in almost complete evaporation of nicotine and partial loss of cotinine during the concentration process, indicating that the formation of nicotine-HCI and cotinine-HCI species is prerequisite to the suppression of the loss of both compounds.
Objectives: This study was conducted to examine the relationship between crude oil exposure and physical symptoms among residents participating in clean-up work associated with the Hebei Spirit oil spill, 2007 in Korea. Methods: A total of 288 residents responded to a questionnaire regarding subjective physical symptoms, sociodemographic characteristics and clean-up activities that occurred between two and eight weeks after the accident. Additionally, the urine of 154 of the respondents was analyzed for metabolites of volatile organic compounds (VOCs) and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and heavy metals. To compare the urinary levels of exposure biomarkers, the urine of 39 inland residents who were not directly exposed to the oil spill were analyzed. Results: Residents exposed to oil remnants through clean-up work showed associations between physical symptoms and the exposure levels defined in various ways, including days of work, degree of skin contamination, and levels of some urinary exposure biomarkers of VOCs, metabolites and metals, although no major abnormalities in urinary exposure biomarkers were observed. Conclusions: This study provides evidence of a relationship between crude oil exposure and acute human health effects and suggests the need for follow-up to evaluate the exposure status and long-term health effects of clean-up participants.
Objective: Cow urine possesses several bioactive properties but the responsible components behind these bioactivities are still far from identified. In our study, we tried to identify the possible components behind the antimicrobial activity of cow urine by exploring the peptidome and metabolome. Methods: We extracted peptides from the urine of Sahiwal cows belonging to three different physiological states viz heifer, lactation, and pregnant, each group consisting of 10 different animals. The peptides were extracted using the solid phase extraction technique followed by further extraction using ethyl acetate. The antimicrobial activity of the aqueous extract was evaluated against different pathogenic strains like Staphylococcus aureus, Escherichia coli, and Streptococcus agalactiae. The safety of urinary aqueous extract was evaluated by hemolysis and cytotoxicity assay on the BuMEC cell line. The urinary peptides were further fractionated using high-performance liquid chromatography (HPLC) to identify the fraction(s) containing the antimicrobial activity. The HPLC fractions and ethyl acetate extract were analyzed using nLC-MS/MS for the identification of the peptides and metabolites. Results: A total of three fractions were identified with antimicrobial activity, and nLC-MS/MS analysis of fractions resulted in the identification of 511 sequences. While 46 compounds were identified in the metabolite profiling of organic extract. The urinary aqueous extract showed significant activity against E. coli as compared to S. aureus and S. agalactiae and was relatively safe against mammalian cells. Conclusion: The antimicrobial activity of cow urine is a consequence of the feeding habit. The metabolites of plant origin with several bioactivities are eliminated through urine and are responsible for their antimicrobial nature. Secondly, the plethora of peptides generated from the activity of endogenous proteases on protein shed from different parts of tissues also find their way to urine. Some of these sequences possess antimicrobial activity due to their amino acid composition.
7종의 뇨 성분에서의 염소 소독부산물 생성 특성을 조사한 결과, kynurenine, indole 및 uracil에서 단위 DOC당 염소 소독 부산물 생성능이 비교적 높게 나타났다. Kynurenine, indole 및 uracil에 대해 Br$^-$ 첨가 유무에 따른 THMs/DOC를 조사한 결과, Kynurenine은 Br$^-$를 첨가하지 않은 경우, THMs/DOC가 86.9 $\mu$g/mg으로 나타났으며, Br$^-$를 첨가하였을 경우는 THMs/DOC는 100.8 $\mu$g/mg으로 Br$^-$를 첨가하지 않은 경우보다 높게 나타나고 있다. Indole의 경우도 Br$^-$를 첨가하지 않은 경우 보다 Br$^-$을 첨가한 경우에 THMs/DOC가 6.58 $\mu$g/mg에서 31.4 $\mu$g/mg 정도로 높아지는 것으로 조사되었다. 또한, HAAs/DOC를 조사한 결과에서도 kynurenine에서 가장 높은 생성능을 보이고 있으며, 다음으로 uracil과 indole 순으로 조사되었다. 특히, THMs의 경우와는 반대로 kynurenine과 indole에서 Br$^-$이 첨가된 경우 HAAs/DOC가 현저히 감소되는 것으로 나타나고 있다. Br$^-$를 첨가하지 않은 경우에 kynurenine과 indole에서는 생성된 HAAs의 대부분을 TCAA가 차지하고 있는 것으로 나타났으나, uracil의 경우는 DCAA의 생성능이 높은 것으로 나타났다. Br$^-$ 첨가 유무에 따른 HANs/DOC를 조사한 결과에서는 kynurenine에서의 생성능이 가장 높았고, 대부분이 DCAN으로 나타났으며, Uracil의 경우에는 염소처리에 의해 HAN은 생성되지 않았다. 또한, CH/DOC 조사결과에서는 kynurenine과 indole에서는 낮은 생성능을 보인 반면, uracil의 경우 CH/DOC가 Br$^-$를 첨가하지 않은 시료에서는 1,270 $\mu$g/mg, Br$^-$를 첨가한 시료에서는 1,027 $\mu$g/mg으로 나타나 매우 높은 반응성을 나타내고 있다. Kynurenine, indole 및 uracil에 대해 Br$^-$ 첨가 유무에 따른 THMs과 HAAs 생성능 변화를 살펴본 결과, kynurenine과 indole의 경우는 Br$^-$가 첨가되었을 경우 THMs/DOC가 높아지는 것으로 나타나고 있다. Kynurenine은 Br$^-$가 첨가되었을 경우 THMs/DOC가 큰 폭으로 증가한 것이라기보다는 HAAs/DOC가 감소되어 Br$^-$ 첨가에 따라 THMs/DOC가 큰 것으로 나타났으며, indole의 경우는 kynurenine과는 반대로 THMs/DOC가 증가하여 나타난 결과이다.
Objectives: The purpose of this study is to investigate the atmospheric concentration of VOCs and the urinary concentration of t,t-MA, HA, MA in the industrial complex of Yeosu, South Jeolla Province. Methods: In order to study seasonal patterns of air concentration of VOCs, measurements were taken at five sampling sites around Yeosu from June 2013 to June 2014. Urinary metabolite excretionsfrom 671 subjects, exposure and comparison area were analyzed. Results: The average concentration of VOCs in the air was 1.53ppb for benzene, 0.73ppb for toluene, 0.22ppb for ethylbenzene, 0.52ppb for xylene and 0.12ppb for styrene. The concentration of benzene was somewhat higher than the year-average standard ($5{\mu}g/m^3$, about 1.5ppb) of the domestic air-environment criteria newly established in 2010.The metabolic concentration of VOCs in the urine of the entire sample was analyzed at $47.76{\mu}g/g\;cr.$, 213.07mg/g cr., and $290.09{\mu}g/g\;cr.$ for t,t-MA, HA, and MA, respectively. Compared with the average values for Korea as presented in the first basic survey of national environmental conservation ( $49.8{\mu}g/g\;cr.$ for t,t-MA, 0.17g/g cr. for HA, and 0.26mg/g cr. for MA), the metabolic concentrations of HA and MA in urine were higher than the average values. Conclusions: The concentration of VOCs in the air and urinary metabolites of the exposed and control areas showed that the concentrations of all substances were higher in the exposed area than in the control area.
Objectives: This study aims to investigate the atmospheric concentration of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and volatile organic compounds (VOCs) and the urinary concentration of biomarkers in residents near the Shinpyeong·Jangrim Industrial Complex to compare them with those of residents in a control area. Methods: Hazardous air pollutants (PAHs and VOCs) were measured in an exposure area (two sites) and a control area (one site). Urine samples were collected from residents near the industrial complex (184 persons) and residents in the control area (181 persons). Multiple linear regression analysis was used to identify which factors affected the concentration of PAHs and VOCs metabolites. Results: The average atmospheric concentration of PAHs in Shinpyeong-dong and Jangrim-dong was 0.45 and 0.59 ppb for pyrene, 0.15 and 0.16 ppb for benzo[a]pyrene, and 0.29 and 0.35 ppb for dibenz[a,h]anthracene. The average atmospheric concentration of VOCs was 1.10 and 0.99 ppb for benzene, 8.22 and 11.30 ppb for toluene, and 1.91 and 3.05 ppb for ethylbenzene, respectively. The concentrations of PAHs and VOCs in residents near the Shinpyeong·Jangrim Industrial Complex were higher than those of residents in the control area. Geometric means of urinary 2-hydroxyfluorene, 1-hydroxypyrene, methylhippuric acid, and mandelic acid concentrations were 0.45, 0.22, 391.51, and 201.36 ㎍/g creatinine, respectively. Those levels were all significantly higher than those in the control area (p<0.05). In addition, as a result of multiple regression analysis, even after adjusting for potential confounding factors such as gender and smoking, the concentration of metabolites in urine was high in residents near the Shinpyeong·Jangrim Industrial Complex. Conclusion: The results of this study show the possibility of human exposure to VOCs in residents near the Shinpyeong·Jangrim Industrial Complex. Therefore, continuous monitoring of the local community is required for the management of environmental pollutant emissions.
Iso-butyl bromide의 합성을 시작으로 D.L-1-amino-3-methylbutylphosphonic acid의 합성을, Diethyl phophite의 합성을 시작으로 D.L-1-amino-2-phenyl ethylphosphonic acid의 합성을 하였다. 합성되어진 필수 아미노산인 Isoleucine analogue phosphonic acid는 각각 0.2%, 0.4%를 식이에 첨가했고 Phenylalanine analogue phosphonic acid는 0.35%와 0.7%를 각각 첨가하였으며 Standard-1과 Standard-2군과 비교군인 Isoleucine 0.2%와 0.4% Phenylalanine 0.35%와 0.7%군으로써 총 100마리의 숫쥐로 각 7주씩 14주의 사육 실험을 하였다. 동물 사육 기간내의 뇨채취와 사육후의 각 장기의 채취로써 총 질소와 P, glycogen측정을 시도하였다. 이러한 일련의 실험결과 (1) D.L-1-amino-3-methylbuthylphosphonic acid나D.L-1-amino-2-phenylethylphosphonic acid의 유기 합성에 있어서는 다 수율이 낮고 상당히 높은 융점을 보였으며 ${\alpha}-NH_2$기가 Ninhydrin 반응에 예민했다. (2) Aminophosphonic acid의 첨가군(D.L-1-amino-3-methylbutyl phosphonic acid, D.L-1-amino-2-Phenylethylphosphonic acid)에서나 Amino acid(Isoleucine, Phenylalanine)첨가군에 있어서 모든 장기의 무게, 총체내질소 보유율, 간장내 총단백질량과 인의양, 및 뇨를 통한 인의 배설량에 각각 큰 차이를 보이지 않았다. 이로 보아서 Phenylalanine Aminophosphonic acid나 Isoleucine aminophosphonic acid가 다 보통 아미노산인 Isoleucine이나 Phenylalanine에 못지않게 체내에서 이용됨이 밝혀졌다. (3) 그러나 Phenylalanine aminophosphonic acid 첨가군이 간의 glycogen 함량에 있어서 Phenylalanine 첨가군과 Standard군과 비교해 보았을때 높았으며 이는 통계적인 유의성을 나타냈다.(<0.05) 이는 Phenylalanine Aminophosphonic Acid가 active state로써 간내에서 쉽게 이용되어서 Tricarboxylic cycle의 intermediate로 incorporate되는 경향으로 생각 할 수 있다.
Objectives : To assess the protective effects of wearing protective devices among the residents and volunteers who participated in the cleanup of the Hebei Spirit oil spill. Methods : A total of 288 residents and 724 volunteers were surveyed about symptoms, whether they were wearing protective devices and potential confounding variables. The questionnaires were administered from the second to the sixth week following the accident. Spot urine samples were collected and analyzed for metabolites of 4 volatile organic compounds(VOCs), 2 polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs), and 6 heavy metals. The association between the wearing of protective devices and various symptoms was assessed using a multiple logistic regression adjusted for confounding variables. A multiple generalized linear regression model adjusted for the covariates was used to test for a difference in least-square mean concentration of urinary biomarkers between residents who wore protective devices and those who did not. Results : Thirty nine to 98% of the residents and 62-98% of volunteers wore protective devices. Levels of fatigue and fever were higher among residents not wearing masks than among those who did wear masks(odds ratio 4.5; 95% confidence interval 1.23-19.86). Urinary mercury levels were found to be significantly higher among residents not wearing work clothes or boots(p<0.05). Conclusions : Because the survey was not performed during the initial high-exposure period, no significant difference was found in metabolite levels between people who wore protective devices and those who did not, except for mercury, whose biological half-life is more than 6 weeks.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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