The degradation of 3-chlorophenol(3-CP) by various AOPs(Advanced Oxidation Processes) including the ultraviolet / hydrogen peroxide, the Fenton and the ultraviolet(UV)-Fenton process has been conducted. The highest removal efficiency for 3-CP in the aqueous phase was obtained by the UV-Fenton process among the AOPs. In the UV-Fenton process, The removal efficiency of 3-CP decreased with increasing pH in the range of 3 to 6, and it decreased with increasing initial concentration. As the intermediates of 3-CP by UV-Fenton reaction, 3-chlorocatechol, 4-chlorocatechol, and chlorohydroquinone were detected thus the degradation pathways were proposed.
Fenton is the reaction using the OH· radicals generating by interaction between hydrogen peroxide and Fe2+ which can oxidize the contaminants. Fe2+ ions are oxidized to Fe3+ ions by reaction with H2O2 and formed OH· radicals. UV-Fenton process includes the additional reaction that generates the OH· radicals by photodegradation of H2O2. In methylorange (MO) decolourization experiment with UV-Fenton, optimal Fe2+: H2O2 ratio was obtained at 1 : 10. Based on the obtained condition (H2O2= 10mM, Fe2+ = 1 mM) with/without UV-fenton experiment was carried out. Removal efficiency and sludge production were measured at 30 min. The case of w/o UV irradiation and only H2O2 was hardly treated and only Fe2+ showed 65% removal owing to coagulation. When UV-Fenton process in optimal ratio (Fe2+: H2O2 = 1 : 10), UV irradiation showed better removal efficiency than of w/o UV irradiation. Also, MO decolourization was a function of the hydrogen peroxide concentration (x1), Fe2+:H2O2 ratio (x2), and numbers of UV lamp (x3) from the application of the response surface methodology. Statistical results showed the order of significance of the independent variables to be hydrogen peroxide concentration > numbers of UV l amp > Fe2+: H2O2 ratio.
The degradation of 2-chlorophenol(2-CP) by various AOPs(Advanced Oxidation Processes) including the photo-Fenton process has been examined. In sole $Fe^{2+}$, UV or $H_2O_2$ process without combination, low removal efficiencies have been achieved. But the photo-Fenton process showed higher removal efficiency for degradation of 2-chlorophenol than those of other AOPs including the Fenton process and the UV processes. In the photo-Fenton process, the optimal experimental conditions of 2-chlorophenol degradation were obtained at pH 3 and the $Fe^{2+}/H_2O_2$molar ratio of 1. Also the 2-chlorophenol removal efficiency increased with decreasing of the initial 2-chlorophenol concentration. 3-chlorocatechol and chlorohydroquinone were identified as photo-Fenton reaction intermediates, and a degradation pathway of 2-chlorophenol in the aqueous phase during the photo-Fenton reaction was proposed.
Improper disposal of petroleum and spills from underground storage tanks have created large areas with highly toxic contamination of the soil and groundwater. Methyl tert-butyl ether (MTBE) is widely used as a fuel additive because of its advantageous properties of increasing the octane value and reducing carbon monoxide and hydrocarbon exhausts. However, MTBE is categorized as a possible human carcinogen. This research investigated the Modified Photo-Fenton system which is based on the Modified Fenton reaction and UV light irradiation. The Modified Fenton reaction is effective for MTBE degradation near a neutral pH, using the ferric ion complex composed of a ferric ion and environmentally friendly organic chelating agents. This research was intended to treat high concentrations of MTBE; thus, 1,000 mg/L MTBE was chosen. The objectives of this research are to find the optimal reaction conditions and to elucidate the kinetic and mechanism of MTBE degradation by the Modified Photo-Fenton reaction. Based on the results of experiments, citrate was chosen among eight chelating agents as the candidate for the Modified Photo-Fenton reaction because it has a relatively higher final pH and MTBE removal efficiency than the others, and it has a relatively low toxicity and is rapidly biodegradable. MTBE degradation was found to follow pseudo-first-order kinetics. Under the optimum conditions, [$Fe^{3+}$] : [Citrate] = 1 mM: 4 mM, 3% $H_2O_2$, 17.4 kWh/L UV dose, and initial pH 6.0, the 1000 ppm MTBE was degraded by 86.75% within 6 hours and 99.99% within 16 hours. The final pH value was 6.02. The degradation mechanism of MTBE by the Modified Photo-Fenton Reaction included two diverse pathways and tert-butyl formate (TBF) was identified to be the major degradation intermediate. Attributed to the high solubility, stability, and reactivity of the ferric-citrate complexes in the near neutral condition, this Modified Photo-Fenton reaction is a promising treatment process for high concentrations of MTBE under or near a neutral pH.
The degradation of 4-chlorophenol(4-CP) by various AOPs(Advanced Oxidation Processes) with continuous feeding of $H_2O_2$, including the ultraviolet/hydrogen peroxide, the Fenton and the photo-Fenton process has been investigated. The photo-Fenton process showed the highest removal efficiency for degradation of 4-chlorophenol than those of other AOPs including the Fenton process and the combined UV process with continuous feeding of $H_2O_2$. In the photo-Fenton process, the optimal experimental condition for 4-CP degradation was obtained at pH 3. Also the 4-CP removal efficiency increased with decreasing of the initial 4-CP concentration. 4-chlorocatechol and 4-chlororesorcinol were identified as photo-Fenton reaction intermediates, and the degradation pathways of 4-CP in the aqueous phase during the photo-Fenton reaction were proposed.
In the present study, the degradation characteristics of Lindane by Advanced Oxidation Processes(UV/$H_2O_2$, Photo-Fenton process) were studied. The degradation efficiency of Lindane in aqueous solution was investigated at various initial pH values, Fenton's reagent concentrations and initial concentrations of Lindane. GC-ECD was used to analyze lindane. Lindane has not been degraded without application of AOPs over two hours. But, approximately 5% of lindane was degraded with UV or $H_2O_2$ alone. Lindane with UV/$H_2O_2$ process showed approximately 7% higher removal efficiency than $H_2O_2$ process. In the UV/$H_2O_2$ process, the pH values did not affect the removal efficiency. The optimal mole ratio of $H_2O_2/Fe^{2+}$ for lindane degradation is about 1.0 in Photo-Fenton process. Also, the experimental results showed that lindane removal efficiency increased with the decrease of initial concentration of lindane. Under the same conditions, the order lindane of removal efficiency is as following : Photo-Fenton process > UV/$H_2O_2$ process > $H_2O_2$ process. In addition, intermediate products were identified by GC-MS techniques. Than PCCH(Pentachlorocyclohexene) was identified as a reaction intermediate of the Photo-Fenton process.
Fenton’s oxidation process is one of the most commonly applied processes to the wastewater which cannot be treated by conventional biological treatment processes. However, it is necessary to minimize the cost of Fenton’s oxidation treatment by modifying the treatment processes or other means of chemical treatment. So, as a method for the chemical oxidation of biorefractory or nonbiodegradable organic pollutants, the Photo-Fenton-Reaction which utilizes iron(11)salt. $H_2O$$_2$ and UV-light simultaneously has been proprosed. Therfore, the purpose of this study is to test a removal efficiency of dye-wastewater and treatment cost with Fenton’s and Photo-Fenton’s oxidation process. The Fe(11)/$H_2O$$_2$ reagent is referred to as the fenton’s reagent. which produces hydroxy radicals by the interaction of Fe(11) with $H_2O$$_2$. In this exoeriment, the main results are as followed; 1. The Fenton oxidation was most efficient in the pH range of 3-5. The optimal condition for initial reaction pH was 3.5 for the high CO $D_{Cr}$ & TOC-removal efficiency. 2. The removal efficiency of TOC and CO $D_{Cr}$ increased up to the molar ration between ferrate and hydrogen peroxide 0.2:1, but above that ratio removal efficiency hardly increased. 3. The highest removal efficiency of TOC and CO $D_{Cr}$ were showed when the mole ration of ferrate to hydrogen peroxide was 0.2:3.4. 4. Without pretreatment process, photo-fenton oxidation which was not absorbed UV light was not different to fenton oxidation. 5. And Fenton oxidtion with pretreatment process was similar to Fenton oxidation in the absence of coagulation, the proper dosage of F $e^{2+}$: $H_2O$$_2$ was 0.2:1 for the optimal removal efficiency of TOC or CO $D_{Cr}$ .6. Also, TOC & CO $D_{Cr}$ removal efficiency in the photo-fenton oxidation with pretreatment was increased when UV light intensity enhanced.7. Optimum light intensity in the range from 0 to 1200 W/$m^2$ showed that UV-intensity with 1200W/$m^2$ was the optimum condition, when F $e_{2+}$:$H_2O$$_2$ ratio for the highest decomposition was 0.2:2.5.EX>$_2$ ratio for the highest decomposition was 0.2:2.5.
Kim, Min-Il;Im, Ji-Sun;In, Se-Jin;Kim, Hyuk;Kim, Jong-Gyu;Lee, Young-Seak
Carbon letters
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v.9
no.3
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pp.195-199
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2008
A nanocomposite consisting of $Fe_3O_4$ and MWCNT was produced via sol-gel technique using $FeCl_3$ along with MWCNT by calcination at $300^{\circ}C$. The degradation effect of rhodamine B dye has been investigated under UV illumination in a darkroom. The degradation reaction was studied by monitoring the discoloration of dye as a function of irradiation time using UV-visible spectrophotometeric technique. The $Fe_3O_4$-MWCNT samples have continuous degradation ability under the UV illumination with the first order kinetics and the dye removal was better than in the pristine $Fe_3O_4$. The resultant composite catalyst was found to be efficient for the photo-Fenton reaction of the dye.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.30
no.5
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pp.517-523
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2008
The degradation mechanism of Triclosan(TCS), which is a potent broad-spectrum antimicrobial agent and has been considered as an emerging pollutant, was investigated in the Fenton and the hybrid reaction with Fe$^{2+}$ and UV-C. The results show that the Fe$^{2+}$ is oxidized to 30% by $H_2O_2$, 28% by UV-C, and 15% by UV-A for 10 min. The degradation rate of TCS for beginning time(10 min) was higher in UV-C only reaction than that in hybrid reaction, which of the order was inverted according to the lapse of reaction time. The effect of methanol was the greatest in Fenton reaction, in which the degradation rate of TCS decreased from 90% to 5% by the addition of methanol. Chloride, ionic intermediate, was produced to 77% for 150 min of hybrid reaction(Fe$^{2+}$ + UV-C), which was the greatest. In case with methanol, the generation rate of chloride for 15 min was ignorable in all reactions($\leq$2%) but the hybrid reaction with Fe$^{2+}$ and UV-C(12%). Additionally, the removal rate of TOC in each reaction was estimated as the followed orders; Fe$^{2+}$ + UV-C > Fe$^{2+}$ + $H_2O_2$ > Fe$^{2+}$ + UV-A > UV-C > UV-A. However, the Fenton reaction was almost stopped after 90 min because the reaction between Fe$^{2+}$ and $H_2O_2$ cannot be kept on without adding the oxidant. The phenomena was not observed in the hybrid reaction. In view of generating chloride, the reductive degradation of TCS may be in the hybrid reaction with Fe$^{2+}$ and UV-C, which is favorable to mineralize halogenated organic compounds such as TCS. Consequently, the hybrid process with Fe$^{2+}$ and UV-C may be considered as the alternative treatment method for TCS.
This study was to investigate the potential degradation of a herbicide paraquat by Fenton reagents(ferric ion and hydrogen peroxide) under UV light irradiation(365 nm) in an aqueous solution. When $10{\sim}500$ mg/L of paraquat was reacted with either ferric ion or hydrogen peroxide in the dark or under UV light, no degradation was occurred. However, the simultaneous application of both ferric ion(0.8 mM) and hydrogen peroxide(0.140 M) in paraquat solution(500 mg/L) caused dramatic degradation of paraquat both in the dark (approximately 78%) and under UV light(approximately 90%). The reaction approached an equilibrium state in 10 hours. In the dark, when $0.2{\sim}0.8$ mM ferric ion was added, $20{\sim}70%$ paraquat of $10{\sim}500$ mg/L was degraded, regardless of hydrogen peroxide concentrations($0.035{\sim}0.140$ M), while under UV light, 95% of 10 and 100 mg/L paraquat was degraded regardless of ferric ion and hydrogen peroxide concentrations. At paraquat concentration of 200 and 500 mg/L, paraquat degradation increased with increasing ferric ion concentrations as in the dark. However the increase in hydrogen peroxide concentration did not affect the extent of paraquat degradation. The initial reaction rate constants(k) for paraquat degradation ranged from 0.0004 to 0.0314, and 0.0023 to 0.0367 in the dark and under UV light, respectively. The initial reaction rate constant increased in proportion to the increase in ferric ion concentration in both conditions. The half-lives of paraquat degradation(t1/2) were 20 - 1,980 and 19 - 303 minutes in the dark and under UV light, respectively. This study indicates that Fenton reagents under UV light irradiation are more potent than in the dark in terms of herbicide paraquat degradation in an aqueous solution.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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