Rhodamine B (RhB) and rhodamine 6G (Rh6G) were employed as catalysts for the synthesis of cyclic carbonate from carbon dioxide and epoxide. It turned out that the catalytic activity of Rh6G was nearly 29 times higher than that of RhB at 1 atm pressure, $90^{\circ}C$. Furthermore, the catalytic efficiency of RhB and Rh6G was greatly enhanced with triethylamine as co-catalyst. Under the optimized conditions, the best isolated yield (93%) of cyclic carbonate was achieved without organic solvent and metal component.
For the development of new synthetic method for unnatural amino acid esters, N-aryl phenylglycine Ο-alkyl esters 4a∼i were synthesized through esterification, bromination, C-N bond formation from commercially available phenylacetic acids. An efficient and practical reaction condition for esters 2a∼c was that the starting materials 1a∼c were refluxed in absolute methanol for 3 hours with catalytic concentrated hydrosulfuric acid. In addition, bromines 3a∼c were formated for 3h in dichloromethane at rt with N-bromosuccinimide. Bromines 3a∼c were also converted to 4a∼i through substitution of arylamines during refluxing for 24 hours in ethanol with triethylamine. Interestingly, ethyl esters 5a∼c were formed via transesterification reaction when the p-sulfamylanilino group was used as a nucleophile in ethanol solvent.
A series of UV-curable polyurethane acrylate ionomer were synthesized from isophorone diisocyanate(IPDI), poly(tetramethylene ether glycol)(PTMG), 2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid (CMPA), triethylamine(TEA), 2-hydroxy ethyl acrylate (HEA), and dibutyl tin dilaurate (DBT) as a catalyst. 2,2-dimethoxy-2-phenyl acetophenone(DMPAP) was used as a photoinitiator. The films of UV-cured polyurethane acylate ionomer were prepared by casting the formulated materials onto a glass plate at room temperature and cured using a medium pressure mercury lamp (80 W/cm, max = 365nm). Effects of DMPA content, molecular weight of PTMG and degree of neutralization on the properties were invesigated. It is found that the storage modulus increased with increasing DMPA content. The glass transition temperature of sample A shifted to higher temperature as the content of DMPA was increased. Tensile modulus also increased with increasing DMPA content. Modulus and Tg decreased with increasing molecular weight of PTMG form 650 to 2000. With increasing the degree of nutralizaion, ionomers exhibited improved modulu.
The extraction procedure and HPLC condition were modified to analyze the residues of oxytetracycline, sulfamethoxazole and chloramphenicol in pork, simultaneously. The antibacterial agents in pork were extracted with 0.02M EDTA-Mcilivine buffer:ethanol:acetonitrile (5:3:2). After the removal of fat with n-hexane, the extracts were evaporated and purified with Sep-pak $C_{18}$ cartridge column using 0.01M oxalic acid 0.1% (v/v) triethylamine (TEA) in acetonitrile. The peak of antibacterial agents was detected with $\mu$ Bondapak C18 column, UV detector (280nm) and 0.01M oxalic acid: methanol: acetonitrile (7.5:2.0:0.5). Detection limits for three antibacterial standards were 0.03 ppm. Calibration curves were linear between 0.03 and 2.0 ppm (R$^2$>0.999). When spiked the level of 1.0 ppm of oxytetracycline, sulfamethoxazole and chloramphenicol into meats, the recoveries from meats were 77.3%, 79.7% and 59.3%, respectively. These results showed that the modified extraction method provided good analytical resolution and the recoveries of the above antibacterial agents in meats.
Naphthothiazolo carbocyanine is of industrial importance as red-sensitizing dye in the spectral sensitization of emulsion microcrystals in negative film-making. In this study, red-sensitizing dye was prepared by the reaction of 2-methyl-3-sulfopropyl-4,5-naphthothiazolium(inner salt) with triethyl orthoacetate in the presence of triethylamine. The product was identified by using various analytical tools such as Elemental analyzer, IR spectrophotometer, UV-Vis spectrophotometer, Mass spectrometer, $^{1}H-NMR$ spectrometer, TGA and DSC. The maximum absorption peak in methanol solvent was 573nm. Therefore, it was concluded that naphthothiazolo carbocyanine dye can be used as red0sensitizing dye for the spectral sensitization of photographic emulsion.
In this study, benzoxazolo carbocyanine is of industrial importance as green-sensitizing dye in the spectral sensitization. Sensitizing dye was prepared by the reaction of 2-methyl-3-sulfopropyl-4,5-benzoxazolium (inner salt) with triethyl orthobenzoate in the presence of triethylamine. The product was identified by using various analytical tools such as elemental analyzer, IR spectrophotometer, UV-Vis spectrophotometer, $^1H$-NMR spectrometer, TGA and DSC. The maximum absorption peak in methanol solvent was 507 nm. Therefore, it was concluded that benzoxazolo carbocyanine dye can be used as sensitizing dye for the spectral sensitization of photographic emulsion and color cosmetics.
Naphthothiazolo carbocyanine is of industrial importance as red-sensitizing dye in the spectral sensitization. Sensitizing dye was prepared by the reaction of 2-methyl-3-sulfopropyl-4,5-naphthothiazolium (inner salt) with triethyl orthopropionate in the presence of triethylamine. The product was identified by using various analytical tools such as elemental analyzer, IR spectrophotometer, UV-Vis spectrophotometer, $^1H$-NMR spectrometer, TGA and DSC. The maximum absorption peak in methanol solvent was 578nm. Therefore, it was concluded that naphthothiazolo carbocyanine dye can be used as sensitizing dye for the spectral sensitization of photographic emulsion and color cosmetics.
Trichloromethylphosphonyl dichloride was prepared by the aluminium chloride method. We synthesized several heterocyclic compounds containing phosphorus atom by the stepwise esterification of trichloromethylphosphonyl dichloride with ethylene glycol, 2-mercaptoethanol, ethylene diamine, and 2-aminoethanol and the resulting heterocyclic compounds are 2-trichloromethyl-1,3,2-dioxa-, 2-trichloromethyl-1,3,2-thioxa-, 2-trichloromethyl-1,3,2-diaza-, 2-trichloromethyl-1,3,2-diaza-, and 2-trichloromethyl-1,3,2-oxazaphospholane-2-oxide. The best results were obtained in the solution of triethylamine as hydrochloric acid trapping agent. The structure of five-membered heterocyclic phosphonates were characterized by their IR, NMR, and elementary analysis and the mass spectra of the compounds were analyzed.
The reaction of acetophenone 1-ureidoethylidenehydrazones 6 with a mixture of triphenylphosphine, carbon tetrachloride, and triethylamine in dichloromethane provides a general route to 1-(1-phenylethenyl)-5-(N-substituted amino)-1,2,4-triazoles 11 via the electrocyclization of the expected azino carbodiimide intermediates 9 to give the resonance stabilized azomethine imine 10a followed by a proton abstraction from the methyl group by amide anion. However, the same reaction of benzaldehyde 1-ureidoethylidenehydrazones 5 was unsuccessful. Under the same conditions, the reactions of benzaldehyde 1-N-acylureidoethylidenehydrazones 7 or acetophenone 1-N-acylureidoethylidenehydrazones 8 afforded 4H-1,2,4-triazolo[1,5-c][1,3,5]oxadiazines 16 or 17 via the zwitterionic species 15, or a [4+2] intramolecular cycloaddition from the carbodiimide intermediates 14, respectively.
Benzotriazol-1-yl Diethyl phosphate and benzotriazol-1-yl diphenyl phosphate were conveniently prepared in essentially quantitative yields by the reaction of diethyl chlorophosphate and diphenyl chlorophosphate with equal amounts of 1-hydroxybenzotriazole and triethylamine in tetrahydrofuran at room temperature, respectively. Benzotriazol-1-yl diethylphosphate was effective for the preparation of amides from carboxylic acids amines. Young test and Anderson test for racemization studies using benzotriazol-1-yl diethyl phosphate were investigated and practically no racemization occurred. However, racemization occurred to some extent during coupling of Z-Phe-Val-OH with Pro-OBu. Several dipeptides and tripeptides were prepared without little racemization using benzotriazol-1-yl diethyl phosphate. Benzotriazol-1-yl diphenyl phosphate was less effective than benzotriazol-1-yl diethyl phosphate in terms of the degree of racemization.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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