• 제목/요약/키워드: Transition state imbalance

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Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of Bis(2,6-dimethylphenyl) Chlorophosphate in Acetonitrile

  • Barai, Hasi Rani;Lee, Hai-Whang
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제32권12호
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    • pp.4179-4184
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    • 2011
  • The nucleophilic substitution reactions of bis(2,6-dimethylphenyl) chlorophosphate (5), containing the four ortho-methyl substituents, with X-pyridines are investigated kinetically in MeCN at $65.0^{\circ}C$. The free energy correlations for substituent X variations in the nucleophiles exhibit biphasic concave upwards with a breakpoint at a X = 3-Cl. Unusual positive ${\rho}_X$ (= +5.40) and negative ${\beta}_X$ (= -0.83) values are obtained with the weakly basic pyridines. The pyridinolysis rate of 5 is hundreds times slower compared to that of bis(phenyl) chlorophosphate because of the steric hindrance of the four ortho-methyl substituents in the two phenyl rings. Ion-pair mechanism is proposed and positive ${\rho}_X$ and negative ${\beta}_X$ values are substantiated by an imbalance of the transition state.

벼 냉해의 초기 기작으로서 생체막과 세포질 사이의 대사 불균형 (Metabolic Imbalance between Glycolysis and Mitochondrial Respiration Induced by Low Temperature in Rice Plants)

  • 이근표;부용출;정진
    • Applied Biological Chemistry
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    • 제43권4호
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    • pp.236-240
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    • 2000
  • 식물의 저온 스트레스 및 방어체계에 대한 기작론적 연구의 일환으로서, 저온에서 보이는 벼 유묘의 생장력 상실과 생체막의 상전이 및 세포질 대사 변화 간의 상관관계를 조사하였다. 주변환경의 온도가 내려감에 따라 유묘의 생장속도는 점차 감소하여 약 $13^{\circ}C$ 이하에서는 생장이 실질적으로 정지하였다. 이 온도는 미토콘드리아 내막의 물리적 상전이 온도 및 기능적 상전이 온도와 일치하였다. 또한 해당과정의 중간생성물인 glucose 6-phosphate(G6P), fructose 6-phosphate(F6P)의 함량과 온도간의 상관곡선에서 보여주는 변곡점도 $13^{\circ}C$ 부근에서 나타났다. 이들-세포생리의 생화학적, 생물물리적 특성들의 불연속적 변화를 나타내는-온도들의 일치는 저온하에서의 생장정지가 우선적으로 미토콘드리아막의 상전이에 기인하며, 이 상전이가 세포 대사의 불균형을 일으키는 주요인임을 시사한다. 저온처리된 벼를 다시 상온으로 옮겼을 때 축적된 G6P와 F6P함량의 급격한 감소가 관찰되었다. 이는 상온환원시 TCA cycle을 거쳐 호흡전자전달에 필요한 전자공여체를 짧은 시간에 과다생성시키는 요인이 되어 결과적으로 세포의 산화적 스트레스를 일으키는 원인이 되는 것으로 해석하였다.

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Kinetics and Mechanism of the Addition of Anilines to β-Nitrostilbenes in Acetonitrile

  • Sung, Dae-Dong;Kang, Sang-Soo;Lee, Jong-Pal;Jung, Dae-Il;Ryu, Zoon-Ha;Lee, Ik-Choon
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제28권10호
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    • pp.1670-1674
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    • 2007
  • Addition reactions of anilines (XC6H4NH2) to β-nitrostilbene (YC6H4CH=C(NO2)C6H4Y') have been investigated in acetonitrile at 30.0 oC. The magnitude of βX values (=0.11-0.34) indicates relatively earlier transition state for additions with anilines than with benzylamines. The signs of ρY and ρY' are positive with Δρ = ρY?ρY' = 0.04, demonstrating a TS imbalance with a negative charge development on the Cβ in the TS. The signs of cross-interaction constants ρXY (<0), ρXY' (<0) and ρYY' (>0) are consistent with bond forming and breaking processes. The relatively weak normal kinetic isotope effects involving deutarated nucleophiles, kH/kD>1, suggest an early, hydrogen-bonded, 4-member cyclic TS.

The Nutrition Survey, Nutrition Surveillance and Nutrition Status in China

  • Fengying, Zhai;Dongmei, Yu
    • 대한지역사회영양학회:학술대회논문집
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    • 대한지역사회영양학회 2005년도 10th Anniversary International Symposium
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    • pp.20-32
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    • 2005
  • With the prosperous economy, the status of diet and nutrition among the urban and rural Chinese population has been improved significantly. This paper will focuses on three main surveys in China. (1)'Food and Nutrition Surveillance System in China': Phase I focused on analysis of previous data. Phase II was a pilot survey initiated in Beijing, Hebei, Heilongjiang, Ningxia, Zhejiang, Guangzhou, and Sichuan in 1990. (2) 'The China Health and Nutrition Survey' is an ongoing longitudinal project covered 8(9) provinces in 1991,1993,1997,2000. This paper will analysis the adults aged 18 45 of 1991, 1993, 1997, and 2000. (3) Survey on the status of nutrition and health of the Chinese (2002) is an across sectional study covered 31 provinces, autonomous region and the municipalities. The data was used to analyze the status of food consumption and dietary nutrients intake of Chinese population. In the past ten years, the prevalence of malnutrition and nutrition deficiency has been continuously decreased. The consumptions of animal products, milk, and edible oil have been increased, while the dairy and legume products consumption decreased. The unbalance was showed with a downward trend in cereals, vegetables and fruits consumption and a significant increase in animal products and oil intake among urban people. Dietary pattern of some subjects went away to 'high energy density' diet. The deficiency of calcium, retinal and ascorbic acid etc, especially in the rural areas still exist. China is undergoing a remarkable, but undesirable, rapid transition towards a stage of the nutrition transition characterized by high rates of DR NCDs in a very short time. China is facing the dual challenges of nutrition deficiency and nutrition imbalance. The results can help to understand the dietary structure and the status of nutrition among Chinese people over the past years. It will provide the basis for formulating relevant state policies.

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건설업 임금실태 조사를 통한 건설인력의 취업구조에 관한 연구 (A Study on Recruitment Structure of Construction Workforce Through Surveying Wages in the Construction Industry)

  • 원경연;박태근
    • 한국건설관리학회:학술대회논문집
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    • 한국건설관리학회 2004년도 제5회 정기학술발표대회 논문집
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    • pp.246-249
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    • 2004
  • 최근 국내 건설경기의 회복세가 뚜렷해지고 건설취업자수도 증가세를 보이고 있으나 인력수급의 양적, 질적 불균형 양상이 나타나고 있고, 경제위기를 겪으면서 건설 생산 방식과 인력 활용 방식이 과도기적 양상을 나타낸다. 또한 기능인력에 대한 수요 증가와 구조적인 공급 부족 현상은 임금 상승을 가속화시켜왔으며, 생산성과 공기 조절을 비롯한 건설 생산활동 전반에 지대한 파급효과를 미치며 건설 인력 수급의 불균형 상태는 부문별로 상이한 취업구조의 변화를 야기한다. 본 연구에서는 기존에 조사된 각 연도의 건설업 임금실태 조사를 비교분석하여 건설인력수급현황을 분석하고 건설 수급 여건에 따른 건설 인력의 취업구조를 파악하여 취업구조 변화의 특성을 살펴보고 시사점을 도출한다.

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하천의 생태적 복원을 위한 식생학적 진단 - 남한강을 중심으로 - (Diagnosis of Vegetation for the Ecological Rehabilitation of Streams - The Case of the Namhan River -)

  • 명현;권상준;김창환
    • 한국조경학회지
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    • 제30권5호
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    • pp.98-106
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    • 2002
  • This study was designed to present a river model with the aim of restoring the ecosystem and improving the landscape along the urban rivers on the basin of the Namhanl river, a core life channel for the National Capital regin. The revelation of botanical status, transition trend and correlation of plants might lead to providing the urban river restoration projects and ecological river formation projects with basic data for a model of ideal aquatic ecology and landscape. The outcomes of this study could be summed up as follows: 1. The plant communities of river flora found on the basin of the Namhan river could be categorized largely into 39 plant communities 2. Most diverse plants were distributed in the rivers lower reaches such as Unsim-ri where the protected zone of Paldang reservoir for city water borders the body of Jodae swamp where natural streams flow nearby. 3. One of the greatest threats to the biomass of the River Namhan is that the communities of such invasive alien plants as Panicum dichotomiflorum and Ambrosia artemisiifolia var. elatior dominate most parts of the area, a fact that has resulted in a reduced variety of plants and will, sooner or later, be likely to cause an ecological imbalance in the hitherto healthy Aquatic plant life. It is highly advisable to gradually diversify the species of trees and to return the plants bark to their original state since, besides the naturalized plants, plantations afforested with Erigeron canadensis and Erigeron annuus stocks in buckwheat field, Robinia Pseudo-accacia in riverside forest, Pinus rigida in terrestrial forest on the river basin and Larix leptolepis are anticipated to act as interceptors of normal migrations of the fluvial and terrestrial ecosystems. Finally, it seems also desirable to continue to explore the relationship between fluvial and terrestrial ecologies with the purpose of building up a model of natural streams in urban areas based on the surveyed factors for plant life, soil and landscape and, moreover, on the forecasting for overall influences derived from the rotation upon the ecosystem.

소세포폐암의 미세환경에서 후성학적 조절인자의 역할에 대한 최신 연구 동향 (Recent Findings on the Role of Epigenetic Regulators in the Small-cell Lung Cancer Microenvironment)

  • 정민호;김기범
    • 생명과학회지
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    • 제34권7호
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    • pp.520-530
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    • 2024
  • 종양 억제 유전자(TSG)는 세포 항상성을 유지하는 데 중요한 역할을 한다. 이러한 유전자의 기능이 상실되면 세포 가소성(cellular plasticity)이 유발되어 다양한 암, 특히 공격적인 성향을 가진 소세포 폐암(SCLC)이 발생할 수 있다. SCLC는 주로 후성학적 조절인자를 암호화하는 유전자에서 발생하는 다수의 기능 상실 돌연변이에 의해 유발된다. 이러한 돌연변이는 직접적으로 표적화하기 어렵기 때문에 치료제 개발이 어려운 상황이다. 그러나 이러한 돌연변이로 인한 분자적 변화를 이해하면 종양 치료 전략을 개발하는데 큰 도움이 될 수 있다. 우리는 SCLC의 이질적인 유전체 환경에도 불구하고 환자의 종양에서 발생하는 돌연변이의 영향이 악성 종양을 유발하는 몇 가지 중요한 경로로 수렴되고 있음을 확인하였다. 특히, 후성학적 변화는 전사 조절 장애를 초래하여 돌연변이 세포가 면역 회피 및 높은 전이 능력을 가진 매우 가소성이 높은 상태로 진입하게 한다. 본 논문에서는 반대 기능을 가진 후성학적 조절인자의 불균형이 면역 인식 마커의 상실로 이어져 종양 세포가 면역 체계로부터 효과적으로 회피하는 과정을 보여주는 연구들을 강조하였다. 또한 후성학적 조절인자가 신경내분비 세포 특성을 유지하는 역할과 비정상적인 전사 조절이 종양의 발달 및 진행 중 상피간엽이행(EMT)를 촉진하는 방법에 대해 서술하였다. 이 경로들은 별개의 것처럼 보이지만, 흔히 공통된 분자와 매개체를 공유하고 있음을 확인하였다. 빈번하게 변화하는 후성학적 조절인자 간의 연결을 이해하면 SCLC 및 유사한 돌연변이를 가진 다른 암의 발달과 진행의 분자적 메커니즘에 대한 귀중한 통찰력을 제공하여 예방 및 치료법 개발에 기여할 수 있을 것이다.