• 제목/요약/키워드: Thermodynamic mechanism

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활성탄에 의한 작용기가 다른 염료의 흡착: 파라미터 및 경쟁 흡착 (Adsorption of Dyes with Different Functional Group by Activated Carbon: Parameters and Competitive Adsorption)

  • 이종집
    • 공업화학
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    • 제33권2호
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    • pp.151-158
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    • 2022
  • 본 논문은 활성탄에 의해 작용기가 다른 말라카이트 그린(MG), 다이렉트 레드 81 (DR 81) 및 티오플라빈 S (TS)의 흡착에 대한 파라미터 특성(PH 효과, 등온선, 동역학 및 열역학 파라미터) 및 염료의 경쟁 흡착에 대해 조사하였다. Langmuir, Freundlich 및 Temkin 등온선 모델을 사용하여 염료의 흡착 메커니즘 및 활성탄에 의한 흡착 처리의 적합성을 평가했다. Langmuir 무차원 분리 계수 값은 활성탄에 의한 세 가지 염료의 흡착 처리가 효과적인 방법임을 나타내었다. 활성탄에 대한 세 가지 염료의 흡착 메커니즘은 Temkin 식에서 계산된 흡착열로부터 물리 흡착임을 확인하였다. 세 가지 염료의 흡착 동역학은 유사 2차 모델에 가까웠으며 잘 일치함을 보여주었다. 활성탄에 의한 세 가지 염료의 흡착 과정의 속도 지배 단계는 입자내 확산이었다. 양의 엔탈피와 엔트로피 변화는 각각 흡열 반응과 고액계면에서 흡착에 의한 무질서도가 증가함을 나타내었다. 세 가지 염료의 음의 Gibbs 자유 에너지 값은 온도가 증가함에 따라 자발성이 높아지는 것을 나타냈다. 삼성분 경쟁흡착에서 흡착능력이 높은 MG는 혼합용액에서 DR 81과 TS에 의해 약간의 방해를 받았으나, 흡착능력이 낮은 DR 81과 TS는 흡착력이 좋은 MG의 영향을 받아 흡착률이 크게 증가하였다.

살충성 2-Chloro-1-(2,4,5-trichlorophenyl)vinyldimethylphosphate (Gardona)$^{\(R)}$의 가수분해 반응메카니즘 (Kinetics and Mechanism of Hydrolysis of Insecticidal 2-chloro-1-(2,4,5-trichlorophenyl) vinyldimethylphosphate (Gardona)$^{\(R)}$)

  • 성락도;윤태용;권기성;김태린
    • 대한화학회지
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    • 제34권5호
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    • pp.483-489
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    • 1990
  • 25${\%}$ methanol-수용액 속에서 살충성 2-chloro-l-(2,4,5-trichlorophenyl)-vinyldimethylphosphate(Gardona)의 가수분해 반응을 관찰하였다. 다양한 pH에서의 연구결과는 용매효과(m < 0.4, n < 0.7, |m| ${\ll}$ |l|(화합 S$_N$2 형)), 열역학적 파라미터 (${\{Delta}S^{\neq}$ = -27∼-32 e.u. ${\{Delta}H^{\neq}$ = 13∼18 Kcal/mole), 반응속도(k = k$_A$+k$_B$ [OH$^-$]), 일반염기 촉매 효과 및 가수분해 생성물 분석에 의하여 Gardona의 가수분해 반응이 전이상태와 carbanion 중간체를 포함하는 2분자적(Ad$_{N-E}$) 메카니즘으로 일어남을 암시하고 있다.

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Evaluation of the inhibitive characteristics of 1,4-dihydropyridine derivatives for the corrosion of mild steel in 1M $H_2SO_4$

  • Sounthari, P.;Kiruthika, A.;Sai santhoshi, J.;Chitra, S.;Parameswari, K.;Selvaraj, A.
    • Corrosion Science and Technology
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    • 제12권2호
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    • pp.65-78
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    • 2013
  • The present investigation deals with the corrosion inhibition of mild steel in 1M $H_2SO_4$ with 1, 4-dihydro pyridine and its derivatives prepared using microwave activation method. The synthesis of inhibitor was confirmed by IR spectra. The effect of 1, 4-dihydropyridine derivatives on the corrosion inhibition of mild steel in 1M $H_2SO_4$ was studied using weight loss and electrochemical polarization techniques. Influence of temperature (303-333K) and synergistic effect of halide ions ($I^-$, $Br^-$ and $Cl^-$) on the inhibition behaviour was also studied. Corrosion products on the metal surface were analyzed by scanning electron microscopy (SEM) and a possible mechanism of inhibition by the compounds is suggested. Thermodynamic parameters were calculated using weight loss data in order to elaborate the mechanism of corrosion inhibition. Polarization measurements revealed that the studied compounds acted as mixed type inhibitor but slightly anodic in nature. Electrochemical impedance measurements revealed that the compounds were adsorbed onto the carbon steel surface and the adsorption obeyed the Langmuir adsorption isotherm. The synergistic effect of halide ions on the IE increases with increase in concentration. The IE obtained from atomic absorption spectrophotometric studies was found to be in good agreement with that obtained from the conventional weight loss method. SEM revealed the information of a smooth, dense protective layer in presence of the inhibitors.

한반도 중규모 대류복합체의 발달특성에 관한 연구 (Characters of Mesoscale Convective Complex Development in Korean Peninsula)

  • 이순환;원효성
    • 한국지구과학회지
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    • 제26권7호
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    • pp.698-705
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    • 2005
  • 한반도 집중호우를 유발시키는 중규모대류복합체는 매우 복잡한 특성을 띠고 있다. 2004년 7월 14일 발생한 중 규모 대류복합체의 발달메커니즘을 분석한 결과, a) 대류복합체 생성 전에 강한 남서기류의 유입이 있었으며, b) 600hPa고도에서 강한 역전층이 나타났다. 역전층은 상층과 하층간의 상당온위의 차이를 유발하여 대기불안정을 더욱 강화시켰다. 그리고 c) 일반적인 중규모대류복합체 특징인 풍향의 쉬어보다는 풍속의 쉬어에 의해 대류계의 열역학 불안정이 강화되었다. 그리고 d) 흑산도 등 해안지방에 의해 유발되는 난류 및 대기불안정으로 인하여 중규모 대류복합체가 해안지방에서 발달한 것으로 보인다. 그러므로 지형에 의한 중규모 대류 복합체의 발달메커니즘 규명이 필요하다.

trans-[Cr(tn)$_2Cl_2]^+$ 및 trans-[Cr(en)(tn)Cl$_2]^+$ 착이온의 수화반응에 미치는 압력효과 (Pressure Effect on the Aquation of trans-[Cr(tn)$_2Cl_2]^+$ and trans-[Cr(en)(tn)Cl$_2]^+$ Complex Ions)

  • 정종재;최종하;김덕진
    • 대한화학회지
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    • 제31권5호
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    • pp.375-381
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    • 1987
  • trans-[Cr(tn)$_2Cl_2]^+$ 및 trans-[Cr(en)(tn)Cl$_2]^+$ 이온의 수화반응속도를 분광광도법을 이용하여 온도의 압력을 변화시켜 가면서 측정하였다. 활성화부피는 모두 음의 값을 가졌으며. 이들 착이온의 경우 그 범위는 -1.7 ∼ -2.9cm$^3$mol$^{-1}$이었다. 활성화엔트로피 및 활성화압축류 계수는 작은 음의 값을 가졌다. 이러한 열역학적 결과로부터 이들 착이온의 수화반응은 교환회합 메카니즘으로 진행됨을 추정할 수 있다. 한편 각중첩모형 체제내에서 가상적 중간체의 총 안정화에너지를 고려하여 반응경로와 전이상태의 구조에 대한 정보를 얻을 수 있는데 추정한 메카니즘과 실험적으로 관찰된 결과가 일치함을 알았다.

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0.25M 황산 용액 상에서의 Imatinib Mesylate에 의한 연강철 부식 억제 (Inhibition of Mild Steel Corrosion in 0.25 M Sulphuric Acid Solution by Imatinib Mesylate)

  • Mohana, K.N.;Shivakumar, S.S.;Badiea, A.M.
    • 대한화학회지
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    • 제55권3호
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    • pp.364-372
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    • 2011
  • 다양한 억제제의 농도, 온도, 유속에서 중량 분석과 변전위 분극법을 이용하여 0.25 M 황산 용액상에 있는 연강철에 대한 imatinib mesylate (IMT)의 부식 억제를 연구하였다. 억제제의 농도가 증가함에 따라 억제 효과가 증가한다는 결과를 얻었다. 연강철 표면 위의 흡착 과정은 Langmuir 흡착 등온선을 따른다. 얻어진 흡착 깁스 자유 에너지의 값은 연강철 위의 IMT의 흡착 과정이 화학흡착이라는 것을 보여준다. 열역학 변수들이 계산되고, 논의되었다. IMT의 HOMO와 LUMO의 전자궤도 밀도 분포는 억제 메커니즘을 논의하는데 이용되었다. FT-IR 분광학과 SEM 이미지는 필름에 흡착된 표면을 분석하기 위해 사용되었다.

Interaction Studies of a Novel, Water-Soluble and Anti-Cancer Palladim(II) Complex with Calf Thymus DNA

  • Mansouri-Torshizi, H.;Saeidifar, M.;Divsalar, A.;Saboury, A.A.;Shahraki, S.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제31권2호
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    • pp.435-441
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    • 2010
  • We report the preparation and characterization of a new and water soluble complex of palladium(II) with 1,10- phenanthroline and butyldithiocarbamate ligands. This compound has been studied through spectroscopic techniques, $^1H$ NMR, IR, electronic spectra and elemental analysis and conductivity measurements. The complex shows 50% cytotoxic concentration ($Ic_{50}$) value against chronic myelogenous leukemia cell line, K562, much lower than that of cisplatin. Thus the mode of binding of this complex to calf thymus DNA have been extensively investigated by isothermal titration UV-visible spectrophotometry, fluorescence, gel filteration and other methods. UV-visible studies show that the complex exhibits cooperative binding with DNA and remarkably denatures the DNA at extremely low concentration ($~13\;{\mu}M$). Fluorescence studies indicate that the complex intercalate into DNA. Gel filtration studies suggest that the binding of Pd(II) complex with DNA is strong enough that it does not readily break. In these interaction studies, several thermodynamic and binding parameters are also determined which may reflect the mechanism of action of this type of compound with DNA.

Effects of cyclic mean pressure of helium gas on performance of integral crank driven stirling cryocooler

  • Hong, Yong-Ju;Ko, Junseok;Kim, Hyo-Bong;Park, Seong-Je
    • 한국초전도ㆍ저온공학회논문지
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    • 제18권3호
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    • pp.30-34
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    • 2016
  • An integral crank driven Stirling cryocooler is solidly based on concepts of direct IR detector mounting on the cryocooler's cold finger, and the integral construction of the cryocooler and Dewar envelope. Performance factors of the cryocooler depend on operating conditions of the cryocooler such as a cyclic mean pressure of the working fluid, a rotational speed of driving mechanism, a thermal environment, a targeted operation temperature and etc.. At given charging condition of helium gas, the cyclic mean pressure of helium gas in the cryocooler changes with temperatures of the cold end and the environment. In this study, effects of the cyclic mean pressure of helium gas on performances of the Stirling cryocooler were investigated by numerical analyses using the Sage software. The simulation model takes into account thermodynamic losses due to an inefficiency of regenerator, a pressure drop, a shuttle heat transfer and solid conductions. Simulations are performed for the performance variation according to the cyclic mean pressure induced by the temperature of the cold end and the environment. This paper presents P-V works in the compression and expansion space, cooling capacity, contribution of losses in the expansion space.

상세화학반응식을 이용한 HCCI 엔진의 성능 해석기법 연구 (A Cycle Simulation Method for an HCCI Engine using Detailed Chemical Kinetics)

  • 송봉하;김동광;조남효
    • 한국자동차공학회논문집
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    • 제11권6호
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    • pp.51-58
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    • 2003
  • A cycle simulation method is developed by coupling a commercial code, Ricardo's WAVE, with the SENKIN code from CHEMKIN packages to predict combustion characteristics of an HCCI engine. By solving detailed chemical kinetics the SENKIN code calculates the combustion products in the combustion chamber during the valve closing period, i.e. from IVC to EVO. Except the combustion chamber during the valve closing period the WAVE code solves thermodynamic status in the whole engine system. The cycle simulation of the complete engine system is made possible by exchanging the numerical solutions between the codes on the coupling positions of the intake port at IVC and of the exhaust port at EVO. This method is validated against the available experimental data from recent literatures. Auto ignition timing and cylinder pressure are well predicted for various engine operating conditions including a very high ECR rate although it shows a trend of sharp increase in cylinder pressure immediate after auto ignition. This trend is overpredicted especially for EGR cases, which may be due to the assumption of single-zone combustion model and the limit of the chemical kinetic model for the prediction of turbulent air-fuel mixing phenomena. A further work would be needed for the implementation of a multi-zone combustion model and the effect of turbulent mixing into the method.

$\alpha$형 스터링 엔진의 최적 설계 조건 (A Study on the Theoretical Analysis and Optimal Design Conditions for the $\alpha$ type Stirling Engine)

  • 강문규;이택희;유재환
    • 한국안전학회지
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    • 제13권4호
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    • pp.142-154
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    • 1998
  • A stirling engine is a mechanism used to convert heat to power and operates on a closed regenerative thermodynamic cycle with compression and expansion of the working fluid at different temperature. The performance of a stilting cycle machine is a function of six independent parameters, namely; (1) speed N(r.p.m), (2) pressure of the working fluid p(Pa), (3) ratio of the temperature in the compression and expansion space ${\tau}(=T_C/T_E)$ , (4) ratio of the swept volumes in these two spaces K, (5) phase angle $\alpha$ and (6) dead volume ratio X. This paper describes the procedure and presents the results of computations carried out to establish the optimum combinations of these six parameters for maximum engine output for the machine acting as a prime mover, over a combined temperature range from $300^{\circ}K$ to $1000^{\circ}K$ and dead volume ratio X ranging from 0.1 to 2.0. The output of a stilting cycle machine can be expressed in terms of nondimensional power in several different ways. Four methods were studied in detail, the parameters optimized and design charts and engine power charts prepared. The results of this paper may be useful as a guide to the likely effects on the performance of some of the important design parameters and regenerator design.

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