Ha, Jae-Na;Yoon, Mi-Ra;Chang, Jun Young;Koh, Dohyun;Shin, Ho-Sang;Kim, Suhyang;Lee, Chul-Woo;Lee, Bo-Eun;Kim, Jeong-Soo
Journal of Environmental Health Sciences
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v.46
no.4
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pp.398-409
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2020
Objectives: This study aimed to evaluate environmental exposure to tobacco-specific nitrosamines (TSNAs) by conducting an analysis of the concentration of TSNAs in deposited dust collected from a fertilizer plant and the surrounding village, a simulation of high-temperature drying of tobacco waste, and CALPUFF modeling. Methods: The raw materials of the products, deposited dust (inside and outside the plant and residential area), soil, and wastewater were sampled and the TSNA concentrations were analyzed by LC-MS/MS. As the plant was closed down before the investigation, simulation tests were conducted to confirm the substances discharged during high-temperature (300℃) drying of tobacco waste. CALPUFF modeling was performed to identify the area of influence due to exposure to TSNAs. Results: TSNAs were detected in organic fertilizers estimated to contain tobacco waste, deposited dust, and soil collected from inside and outside the plant. N'-nitrosonornicotine (NNN), 4-(methylnitrosoamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanone (NNK), and N'-nitrosoanatabine (NAT) components were detected in five of 15 deposited dust samples collected from the residential area around the plant, while TSNAs were not detected in the five sampling points in the control area. Also, the simulation test for the high temperature drying of tobacco waste found emissions of TSNAs. The CALPUFF modeling results showed that the survey area was likely to be included in the area of influence of TSNA emissions from the plant. Conclusions: It is estimated that harmful tobacco ingredients such as TSNAs were dispersed in nearby areas due to the illegal use of tobacco waste as a raw material to produce organic fertilizers at the plant. These findings assume that the residents have been exposed to TSNAs and suggest that the need for the establishment of measures to manage environmental health.
During the analyzing processes of the compounds, some researchers are puzzled by the analytical signals for some TSNAs (with or without splitting peaks at various pHs and temperatures). In this work, a detailed theoretical study of structural and thermal properties of the $E/Z$ isomers of TSNAs and the corresponding protonated structures was performed using DFT methods. The calculations showed that the $E$ isomers are almost stable than $Z$ isomers, while the $Z$ isomers would be more stable when in protonation. The calculated results predicted the possibility of separation of their $E$ and $Z$ isomer forms and also showed that protonation affects the dipole moment of molecules significantly (0.1-0.5 to 0.7-2.1 Debye). The calculations agreed well with the experiments that the split-up of the HPLC signal for TSNAs into two peaks are very sensitive to the pH and temperature of the mobile-phase.
On-going research has recently documented the certain tobacco specific nitrosamines (TSNAs) are formed during the curing process by an interaction of nitrogen oxides (NOx) contained in combustion gases and naturally occurring compounds in the tobacco leaves. Although the role of TSNAs in human health have been extensively investigated, little research has been conducted on the physical and chemical phenomena relating to their formation during curing. In this paper, we developed a mathematical model for describing NOx absorption into green (uncured) tobacco. We found considerable uptake of NOx by green tobacco with variations related to several factors. Specifically, tobacco from the lower stalk positions (bottom one third) absorbs more NOx gas per unit weight than tobacco from upper stalk positions. Additionally, the green tobacco packed with a density of 0.103 g/㎤ absorbs more NOx gas per unit weight than either 0.0443 g/㎤ or 0.0739 g/㎤. Further, the NOx absorption increases proportionally with temperature with the maximum absorption point around 4$0^{\circ}C$.
We have previously reported that simulated snuff dipping in conjunction with type I herpes simplex virus (HSV-1) induced oral malignant changes in hamsters. Present study was designed to investigate the carcinogenic effect of tobacco specific-N-nitrosamines (TSNAs) and HSV-1, alone or in combination, in hamsters. Hamsters were divided into 6 groups and the right buccal pouch mucosa were treated as follows: Grp 1, Control (Mock inoculation) [MI]+Topical Application [TA] of mineral oil[MO] : Grp 2, TA of 1% n'- nitrosonornicotine [NNN] + IM: Grp3, TA of 1% 4-N-nitrosomethylamino-1- (3-pyridyl)-1-butanone [NNK] + MI: Grp 4, HSV-1 inoculation [HI]+TA of MO : Grp 5, TA of 1% N-nitrosonornicotine [NNN] + HI: Grp 6, TA of 1% NNK + HI. TA of MO or TSNAs was initiated 1 day after the MI or HI and given 3 times per week for 20 consecutive weeks. At the buccal pouches were fixed for light microscope examination. No animal s developed tumors or malignant histopathologic changes in the mucosa of the buccal pouches. These data indicate that individual TSNAs, alone or in conjunction with HSV-1 infection, do not develop malignant changes in hamster buccal pouches.
The amount of nitrate in the tobacco leaf has been shown to be correlated with the levels of alkaloids and nitrosamines. Also the nitrate content of the tobacco correlated closely with the smoke delivery of nitric oxide and tobacco-specific nitrosamines (TSNAs). These are related with the effect of the reconstituted tobacco leaf(Recon) using the tobacco stems. Adsorption process is gaining interest as one of the effective processes of advanced liquid treatment for liquid containing unnecessary materials. This study is focused on the evaluation of four anion exchangers, a cation exchanger and an activated carbon, as adsorbents for reduction of nitrate anion from Recon extract. In order to analyze the nitrate anion, the IC method used in this work was carried out with a Dionex ICS-2000 system. The effects of dosages of adsorbents and concentration of extract on the removal of nitrate anion were examined. Experimental results showed that for nitrate-anion exchanger, nitrate-cation exchanger and nitrate-activated carbon adsorption system, approximately 70 %, 10 %, and 4 % removal efficiencies were achieved at the Brix 10 and the 20 % addition. Although the activated carbon was little efficient for removal of nitrate ion, the removal of nicotine was very efficient at given conditions.
4-(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanone (NNK), a tobacco specific nitrosamine found only in tobacco products. The ability to monitor biomarker concentrations is very important in understanding environmental tobacco smoke (ETS). In this study, an efficient and sensitive method for the analysis of NNK in dust was developed and validated using liquid chromatography tandem mass spectrometry. Dust was collected with filter paper soaked in methanol. The standard solution and dust sample were diluted with 100 mM ammonium acetate and extracted using dichloromethane. Our calibration curves ranged from 25 to $10^4pg/mL$. Excellent linearity was obtained with correlation coefficient values between 0.9996 and 1.0000. The limit of detection (LOD) was 5 pg/mL ($S/N{\geq}3$) and the retention time was 10 min. The limit of quantification (LOQ) was 25 pg/mL, and the acceptance criteria was the rate of 98-103% (80-120% at levels up to $3{\times}LOQ$). The coefficient of variations (CV) was 2.8%. Accuracies determined from dust samples spiked with four different levels of NNK racurves ranged that from 25 to 104 pg/mL. Excellent linearity was obtained between 92.1% and 114%. The precision of the method was acceptable (5% of CV). The recovery rates of the whole analytical procedure at low, medium, and high levels were 105.7-116.5% for NNK. The carry-over effects during LC-MS/MS analysis were not observed for NNK. This manuscript summarizes the scientific evidence on the use of markers to measure ETS.
Park, Hyoung-Joon;Lee, Jin-Hee;Cho, So-Hyun;Heo, Seok;Yoon, Chang-yong;Baek, Sun-Young
Analytical Science and Technology
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v.28
no.6
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pp.385-397
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2015
Harmful and potentially harmful constituents (HPHCs) are chemical compounds in tobacco smoke that cause harm to smokers and non-smokers. This study established and validated methods for the analysis of HPHCs from mainstream cigarette smoke. The analyzed HPHCs were categorized into seven groups: aromatic amines, volatile organic compounds (VOCs), heavy metals, tobacco specific nitrosamines (TSNAs), benzo[a]pyrene (B[a]P), ammonia, and carbonyl compounds. The methods were validated by specificity, linearity, limit of detection (LOD), accuracy, precision, and recovery. These validated methods were then applied to the reference cigarettes (1R5F, 3R4F). The correlation coefficients (r2) for the calibration curves of the seven groups were over 0.995. The LODs showed values of 0.01-0.04 ng/cig cig for aromatic amines, 0.01-0.16 μg/cig for VOCs, 0.01-1.27 ng/cig for heavy metals, 0.06-0.28 ng/cig for TSNAs, 0.04 ng/cig for benzo[a]pyrene, 0.08 μg/cig for ammonia, and 0.78-1.77 μg/cig for carbonyl compounds. The precisions obtained from the intra and inter-day batches were less than 15%. The accuracy and the recovery range were less than 15% and 79.2-117.5%, respectively. The proposed methods can therefore be applied for determining HPHCs in tobacco mainstream smoke.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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