• 한국환경보건학회지
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• 제32권2호
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• pp.164-170
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• 2006

Ethylene oxide is a genotoxic carcinogen with widespread uses as industrial chemical intermediate and gaseous sterilant. 2-hydroxyethylated N-terminal valine in Hb is a good biomarker for biological monitoring of ethylene oxide exposure, because of its stability. For measuring the hemoglobin adduct formed by exposure of ethylene oxide, we studied the determination of (N-2-hydroxy-ethyl)valine(HEV) in hemoglobin adduct by using GC/MS. Firstly we synthesized HEV with 2-amino-ethanol and bromoisovaleric acid(BIVA) and confirmed it with GC/MS-FID. Its fragmentations were m/z 116(base ion, M+-45) and m/z 130(M+-31). For measuring HEV with higher sensitivity, we use derivatives which were PFPITH(pentafluorophenylisothiocianate) and TBDMS (tributyldimethylsilylation) by using Edman procedure. Its fragmentation were m/z 425(M+-57), m/z 383(M+-99) and m/z 172(M+-310) by using GC/MS. We did biological monitoring for mice inhalation exposure with 400 ppm ethylene oxide. The concentrations of hemoglobin adduct were $168{\pm}3.8\;and\;512{\pm}04$(nmol g-1 globin) at 0.5 hr/day 400 ppm ethylene oxide inhalation exposure group, and $631{\pm}17\;and\;2265{\pm}9.4$(nmol g-1 globin) at 1.0 hr/day 400 ppm ethylene oxide inhalation exposure for 1 and 4 weeks, respectively. We confirmed that (N-2-hydroxy-ethyl)valine(HEV) of hemoglobin was a good biomarker for biomonitoring of ethylene oxide exposure, and can measured with derivatives such as PFPITH(pentafluorophenylisothiocianate) and TBDMS(tributyldimethylsilylation) by using GC/MS.

• 약학회지
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• 제39권3호
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• pp.283-288
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• 1995

Rapid gas chromatographic profiling method was applied to saliva from healthy subjects for the analysis of free organic acids. Saliva samples were first saturated with NaHCO$_{3}$ and extracted with diethyl ether. The aqueous phase was solid-phase extracted using Chromosorb P as the adsorbent and diethyl ether as the eluent after the acidification and NaCl saturation, followed by triethylamine treatment. The resulting tiiethylammonium salts of acids were directly converted into stable tert.-butyl-dimethylsflyl derivatives, with subsequent analysis by dual-capiuary column gas chromatography and gas chromatograpy -mass spectrometry. From the ten saliva samples studied, twenty eight free organic acids including various fatty acids, hydroxy acids, dicarboxylic acids, md aromatic acids were tentatively identified. Among the acids identified , the concentration of lactic acid was highest for five saliva samples while $\alpha$-hydroxyisocaproic acid was most abundant for me sample, and succinic acid and glycolic acid for two samples. respectively. When the GC profiles were simplified to the corresponding acid retention index spectra of bar graphical form, they presented characteristic patterns for each individual.

• Archives of Pharmacal Research
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• 제22권6호
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• pp.619-623
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• 1999

$2^{l},3^{l}$-dideoxyisoguanosine was synthesized from guanosine via intermediate 6-[(4-methyl-phenyl)thio]-2-oxo-9-($2^{l},3^{l},5^{l}$-tri-O-acetyl-$\beta$-D-ribofuranosyl)-2,3-dihydropurine (4). The 2-oxo, 6-amino and $5^{l}$-hydroxy triprotected isoguanosine derivative was utilized to reduce high polarity and promote poor solubility of intermediates. The protecting groups for oxo and 6-amino were easily removed in reduction of olefin in ribose without additional reaction steps.$2^{l},3^{l}$-Vicinal diol in ribose sugar moiety was transformed to olefin with Bu3SnH by radical reaction via bisxanthate. Removing $5^{l}$-O-TBDMS protecting group gave final product, $2^{l},3^{l}$-dideoxyisoguanosine (12) in a 10% overall yield.

• 한국식품과학회지
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• 제26권6호
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• pp.665-669
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• 1994

고체상 추출법을 이용하여 우유와 cheese에 존재하는 유기산들을 분리 농축한 후 test-butyldimethylsilyl (TBDMS) 유도체화하여 GC와 GC-MS로 분석하였다. 치이즈에 존재하는 유기산들을 고체상추출하기 위해서는 먼저 치이즈를 중류수에 용해시킨 후 산성화시켜 용매 추출함으로써 염을 제거할 수 있었으며 이어 $NaHCO_3$ 포화 용액으로 추출해 낸 수용액총은 Chrocosorb P컬럼으로 고체상 추출하여 유기산들만을 선택적으로 얻을수 있었다. TBDMS 유도체화하기 전 유기산들을 triethylammonium 염으로 만들어 줌으로써 휘발성 유기산외 손실도 막을 수 있었다. 우유 및 4종류의 치이즈에서는 모두 31가지 유기산들이 동정되었는테 이 중 21가지가 지방산이었으며 나머지는 hydroxy 와 dioic acid류였다. 특히 치이즈의 향을 좌우하는 휘발성 지방산들이 다수 발견되었는데 치이즈외 종류에 따라 그 양적인 차이를 나타내어 특징적 GC 프로파일들을 나타내었다. 각 치이즈의 GC 프로파일외 유기산 조성만을 나타내도록 단순화시킨 Rl spectra로 표현한 결과, 각 치이즈의 패턴분별이 용이하였으며, Direct Comparison 법을 시도해 본결과, 999 ppt의 match quality를 나타내어 맹검시료가 Gouda 치이즈임을 알 수 있었다.

• 한국식품과학회지
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• 제25권4호
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• pp.373-378
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• 1993

식물성 유지에 존재하는 유리지방산과 유기산들을 고상추출법으로 분리 농축하여 안정하고 휘발성이 큰 TBDMS 유도체로 전환한 후 GC와 GC-MS로 분석하였다. 고상 추출하기 전 유지를 dichloromethane에 용해시키고 $NaHCO_3$, 포화수용액으로 추출하는 방법이 지방만 회수에 매우 효과적이었으며 TBDMS 유도체화하기 전 유기산들을 triethylammonium염으로 만들어 줌으로써 미량의 휘발성 유기산의 손실을 막을 수 있었다. 대두유, 미강유. 참기름, 들기름 등을 분석한 결과 탄소수가 많은 유리지방산들이 주로 동정되었으며 정제하지 않은 참기름에서는 탄소수가 홀수인 지방산들을 포함한 다양한 유기산들이 확인되었다. 아직 보고된 바 없는 아라키드산과 vanillic acid를 각각 들기름과 참기름에서 발견하였으며 참기름에 존재하는 유리상태의 올레산에 대한 리놀레산의 양적비율은 $1.02{\sim}1.18$로 문헌에 보고된 전체지방산 중의 함량비율인 1.19와 상당히 유사했다. 유리상태로서의 올레산과 리놀레산의 함량비는 참기름의 adulteration 여부를 판정하는 지표로 이용될 수 있을 것으로 예상된다. 유지의 유기산 조성을 단순화된 막대그래프 형태의 RI spectra로 표현한 결과 각 유지의 패턴분별이 매우 용이했다.

• 분석과학
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• 제12권3호
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• pp.190-195
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• 1999

Testosterone cypionate (750 mg) 주사제를 말에 투여한 후 testosterone의 대사과정을 살펴보았다. 채취한 뇨에서의 추출물은 효소와 산에 의해 가수분해한 후 oxime-t-butyldimethylsilyl(oxime-TBDMS)의 형태로 유도체화하여 gas chromatography/mass spectrometry(GC/MS)로 분석하였다. Testosterone의 체내 대사과정에서 생성되는 주요 대사체인 $5{\alpha}$-androstan-$3{\beta}$, $17{\alpha}$-diol, $5{\alpha}$-androstan-$3{\beta}$, $17{\beta}$-diol 그리고 $5{\alpha}$-androstan-$3{\beta}$-ol-17-one과 testosterone 및 DHEA의 구조는 표준물질과 질량스펙트럼을 비교하여 확인하였으며, 그들의 배설정도를 GC/MS의 selected ion monitoring (SIM) 방법으로 동시 분석하였다. 그 결과 본 실험방법에서 얻은 검정곡선은 정량 범위 내에서 직선성(r>0.984)을 나타내었고, 회수율은 86.3~94.7% 이었으며, 검출한계는 1~3 ppb 이었다. Testosterone의 배설정도는 주사제 투여 후 5일째 최고 농도에 이른 후 서서히 감소하였다. DHEA와 testosterone 및 그 대사체들의 비는 경주마 약물검사에서 testosterone의 투여 여부를 판단할 수 있는 방법으로 매우 유용함을 알 수 있었다.

• 한국환경보건학회:학술대회논문집
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• 한국환경보건학회 2005년도 국제학술대회
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• pp.337-340
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• 2005

Ethylene oxide is a genotoxic carcinogen with widespread uses as industrial chemical intermediate and gaseous sterilant. 2-hydroxyethylated N-terminal valine in Hb is a good biomarker for biological monitoring of ethylene oxide exposure, because of its stability. We studied the determination method of (N-2-hydroxy-ethyl)valine in hemoglobin adduct by using GC/MS. PFPITC and TBMS were used as appropriate derivatives. Ethylene oxide formed Hb adducts as (N-2-hydroxy-ethyl)valine(HEV) in mouse with ethylene oxide inhalation exposure. Standard HEV can be synthesized with 2-amino-ethanol and 2-bromo-3-methylbutyric acid. GC/MS can measured them after derivatization with pentafluorophenylisothiocianate(PFPITC) and N-(tertiary butyl dimethylsiiyl)-N-methyl-trifluoroacetamide(TBDMS-TFA) by using Edman procedure. Concentrations of Hb adduct were proportionally increased with exposure levels. They were 230${\pm}$35(nmol g$^{-1}$ globin) and 410${\pm}$72(nmol $g^{-1}$ globin) at 200ppm and 400ppm ethylene oxide inhalation exposure, respectively.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권7호
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• pp.986-990
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• 2006

As key nucleoside intermediates for the preparation of cyclic adenosine diphosphate ribose (cADPR, 1) analogues, 8-alkyl-2' (or 3')-azido(or amino)-adenosine derivatives (16-19) were successfully prepared by alkylating selectively protected adenosine derivatives (12, 13) via Pd(0) catalyzed cross-coupling reaction with tetraalkyltin reagents, followed by the sugar modification of these 8-alkyl-adenosine derivatives according to our precedent procedure. Compared to other precedent procedures, our 8-alkylation methodology using selectively TBDMS-protected 8-alkyl adenosine derivatives as starting materials will be utilized very conveniently to prepare highly functionalized adenosine analogues, which will be serve as key intermediates for the cADPR.

• BMB Reports
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• 제42권6호
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• pp.373-379
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• 2009

5-Hydroxyuridine (5-OHU) is a major lesion of uridine and cytosine produced in RNA by various chemical oxidants. To elucidate its biochemical and biophysical effects on RNA replication, the site-specifically modified oligoribonucleotides containing 5-OHU were synthesized with C5-hydroxy-5'-ODMTr-2'-TBDMS-uridine phosphoramidite using automated solid phase synthesis. The base-pairing properties of nucleotides opposite 5-OHU in 24 mer oligoribonulcleotides with dNTP were studied using three reverse transcriptases (Super-$Script^{TM}II$-, AMV-, MMLV-RT) in cDNA synthesis. Adenine as well as guanine was incorporated preferentially by all reverse transcriptases. In the UV-melting temperature experiment, the results from the relative stabilities of the base pairs were A : 5-OHU > G : 5-OHU > T : 5-OHU $\approx$ C : 5-OHU. Circular Dichroism (CD) studies showed that DNA-RNA containing 5- OHU heteroduplexes exhibit a similar conformation between the A-type RNA and B-type DNA. These results suggest that 5- OHU from oxidative damage was mainly influenced by adenine mismatch.

• 한국식품과학회지
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• 제39권4호
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• pp.360-365
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• 2007

간장 중 3-MCPD 분석을 위한 HFBI, PBA, BSTFA 및 MBTFA를 사용한 유도체화 방법 및 시료 정제를 위한 흡착제, 용출용매 및 Surrogate, 내부표준물질 등을 검증한 결과 MBTFA를 이용한 acylation 방법을 제외한 나머지 세가지 유도체화 방법 모두 0.01 mg/kg 이하의 검출한계를 확인하였으며 정량한계(검출한계 ${\times}$3배)를 고려하더라도 현재의 국내 0.3 mg/kg 기준을 분석하는데 문제가 없는 것으로 판단되었으나 유럽의 허용치 0.02 mg/kg을 분석하기 위해서는 PBA방법이나 BSTFA를 사용한 유도체화 방법의 경우 최종 시료액을 약 5배 이상 농축할 필요가 있다. 한편, 유도체화를 위한 반응조건으로 가열시간 및 온도는 HFBI와 BSTFA를 사용하는 경우 $70^{\circ}C$에서 각각 30 및 60분 그리고 PBA는 첨가 직후부터 가열 없이 반응이 완결되는 것으로 나타났다. 흡착제는 Extrelut20 혹은 Florisil 이 가장 적합한 것으로 확인되었으며, 흡착제로부터의 3-MCPD 용출용매로는 ethyl acetate가 상대적으로 높은 추출능을 보여 주었다. 또한 고가의 3-MCPD 중수 소치환 동위원소 surrogate 물질을 대체하기 위한 surrogate 표준물질로는 1,2-butanediol이 그리고 내부표준물질로는 1,2-dibromo-3-chloropropane이 가장 적합한 것으로 확인하였다.