• 한국섬유공학회:학술대회논문집
• /
• 한국섬유공학회 2001년도 가을 학술발표회 논문집
• /
• pp.211-214
• /
• 2001

최근 입자를 이용한 색전술의 재료로서 광범위하게 사용되는 폴리비닐알코올(poly (vinyl alcohol) (PVA)) 입자는 전형적인 혼성배열(atactic)이다[1]. 제조된 PVA 입자가 고내구성 및 혈액내에서 안정성을 나타내기 위해서는 중합된 PVA 입자의 분자량 뿐만 아니라 교대배열성(syndiotacticity)도 커야 한다. 교대배열기(sydiotactic group)를 풍부하게 함유하고 있는 고분자량의 PVA를 제조하기 위해서는 고분자량의 교대배열성 전구체가 얻어지도록 입체장애를 일으키는 에스테르기를 보유하고 있는 단량체를 사용하거나 중합방법을 개선하는 것이 필요하다. (중략)

• Fibers and Polymers
• /
• 제2권2호
• /
• pp.108-115
• /
• 2001

Vinyl acetate was polymerized in ultraviolet-ray initiated bulk system at low temperatures using 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ADMVN) or 2,2-azobis(isobutyronitrile) (AIBN) as the photoinitiator, respectively. High molecular weight (HMW) poly(vinyl alcohol) (PVA) having number-average degree of polymerization ($P_n$) of 3,900-7,800 and syndiotactic diad (S-diad) content of 52.5-54.0% could be prepared by complete saponification of synthesized linear poly(vinyl acetate) (PVAc) having $P_n$ 5,900-9,400 obtained at conversion of below 30%. $P_n$ of PVA using ADMVN was larger than that of PVA using AIBN. On the other hand, conversion of the former was smaller than that of the latter, and it was found that the initiation rate of the ADMVN was lower than that of AIBN. This could be explained by a fact that the rate of photolysis of AIBN is faster than that of ADMVN due to the higher quantum yield or dissociation rate constant of AIBN than that of ADMVN. The $P_n$, syndiotacticity, and whiteness of PVA from PVAc polymerized at lower temperatures were superior to those of PVA from PVAc polymerized at higher temperatures.

• 대한화학회지
• /
• 제45권6호
• /
• pp.555-561
• /
• 2001

개시제로서 AIBN(2,2`-Azobisisobutyronitrile)을 이용하여 PVA수지 제조에 있어 가장 일반적으로 사용되는 vinyl acetate를 벌크 중합하여 PVAc로 전환시킨 후 비누화를 위해 첨가되는 NaOH의 농도를 달리하여 PVA를 합성하였다. GPC를 사용하여 분자량을 조사한 결 과 첨가된 NaOH의 농도가 2.5N, 5.0N, 7.5N, 10N로 증가할수록 분자량이 증가하였으며, 다분산도는 대체적으로 유사한 값을 가졌으나 약간씩 감소하는 경향을 나타내었다. 또한 NMR을 통한 입체규칙성 관찰에서도 10N-NaOH로 처리한 PVA에서 교대배열이 비교적 높게 나타났는데 이로부터 입체 규칙성 정도도 높은 것을 예측할 수 있으며 이는 GPC로 측정된 다분산도의 경향과도 일치하였다. FT-IR측정 결과로부터 10N-NaOH로 검화시킨 PVA의 경우가 다른 농도의 NaOH로 검화시킨 경우에 비해 가수분해가 더 많이 일어났다는 사실을 알수 있었다. 이로부터 NaOH농도를 달리하면서 합성시킨 각 PVA의 분자량과 다분산도 및 입체규칙성과 가수분해 현상을 관찰한 결과, 첨가된 NaOH농도에 따라 PVAc의 검화 정도가 다른 PVA가 합성되었음을 확인하였다. PVA의 유변학적 특성을 알아보기 위하여 Ubbelohde점도계를 사용하여 고유 점성도를 관찰하였는데 PVAc의 검화를 위해 위해 첨가한 NaOH의 농도가 증가함에 따라 감소하였다. 또한 Casson plot을 통해 PVA수용액이 전단박화(shear thinning)거동을 나타냄을 확인하였고 10N-NaOH로 검화시킨 PVA의 경우가 항복응력(yield value)이 크게 나타남을 관찰하였다. 그리고 PVA의 열적 특성을 알아보기 위하여 DSC로 측정하였는데 2,5N-NaOH로 처리한 PVA의 경우를 제외하고는 Tp가 214$^{\circ}C$로 거의 일정하였으며 ${\Delta}H$는 첨가한 NaOH의 농도 증가에 따라 증가하였다. 이 특성들로부터 진한 NaOH농도로 처리하여 합성된 PVA가 묽은 농도로 처리한 경우보다 분자간 수소결합이 많이 생겼으며 이러한 수소결합 및 소수성 상호작용 증가가 유변학적 및 열적 성질에 영향을 미친다는 것을 알았다.