• Korea-Australia Rheology Journal
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• 제13권2호
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• pp.83-87
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• 2001

The morphology and mechanical properties of the blends of a syndiotactic polystyrene (SPS) and poly-styrene-block-poly(ethylene-co-butylene)-block-polystyrene copolymers (SEBS) with various polystyrene block contents are studied. Mechanical properties, especially elongation at break and impact strength (IS), of the blend depend upon the morphology and interfacial adhesion, which in rum are affected by the viscosity ratio of constituent components and the styrene block content in SEBS. The IS of a blend was affected by the combined effect of rubber content and the interfacial adhesion. A maximum IS was found for a blend with the weight fraction of the PS block in an SEBS of 0.18. The IS of blends with smaller weight fractions of the PS block exhibited lower due to poor interfacial adhesion between SPS/SEBS in spite of a larger amount of rubber block. On the other hand, the IS of blends with larger weight fraction of the PS block becomes smaller due to lower amounts of rubber block in spite of better interfacial adhesion.

• 폴리머
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• 제35권4호
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• pp.314-319
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• 2011

(2-N-carbazoylmethyl) styrene을 티타노센 촉매와 라디칼 개시제를 사용하여 신디오탁틱 및 아탁틱 poly(2-N-carbazoylmethyl) styrene을 합성하고 발광특성 중 엑시머 형성에 대하여 조시하였다. 어탁틱 고분자는 하나의 발광만을 나타낸 반면에 신디오닥틱 고분자는 카바졸기가 부분적으로 오버랩되는 정렬에서 기인하는 단량체 발광과 엑시머 발광을 모두 나타내었다. 아탁틱 고분자의 발광은 용액농도와 온도 의존성이 나타나지 않았으나, 신디오탁틱 고분자는 의존성의 크게 관찰되었다. 이러한 결과로 엑시머 발광은 치환기인 카바졸의 위치에 의존하는 것을 확인하였다.

• 폴리머
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• 제27권6호
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• pp.603-608
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• 2003

신디오탁틱 폴리스티렌 (5-PS)는 시료의 처리 조건에 따라 여러 구조를 가지며 열처리에 따른 고체상의 구조 전이현상을 보여준다 서로 다른 s-PS 사슬 및 결정 구조를 가지는 시료들을 상온에서 220 $^{\circ}C$까지 온도를 올려가며 열처리하여 준비한 후 FTIR과 FT-Raman 분광계를 이용하여 구조의 변화를 조사하였다. 빠른 결정화 속도 때문에 DSC 실험으로 측정하기 힘든 x-PS 시료의 열처리 시간에 따른 결정화도 변화를 결정 부분과 비결정 부분 infrared특성피크 세기에 따라 측정한 후 Beer-Lambert 법칙에 적용하여 조사할 수 있었다.

• 한국섬유공학회:학술대회논문집
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• 한국섬유공학회 1996년도 추계 학술발표회
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• pp.185-189
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• 1996

• 폴리머
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• 제30권1호
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• pp.64-69
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• 2006

길이가 다른 폴리메틸렌 가지로 연결되고 chloride 대신 aryloxy 기가 치환된 dinuclear half-titanocene $[(\eta^5-cyclopentadienyl)(aryloxy)TiCl_2]_2[(CH_2)_n]$ (n=3, n=6, n=0)를 합성하고 이들의 중합특성을 조사하였다. Chloride 대신 치환된 aryloxy기는 2,6-diisopropylphenoxy를 사용하였다. 합성된 3 종류의 dinuclear half-titanocene은 $^1H\;NMR,\;^{13}C\;NMR$, 원소분석, 그리고 질량분석을 통해 구조와 조성을 규명하였다 3가지 화합물의 중합특성을 비교 조사하기 위해 조촉매(MMAO) 존재 하에서 스티렌의 중합실험을 수행하였으며, 그 결과 (i) 합성된 3 가지 촉매들은 모두 스티렌 중합으로부터 SPS(syndiotactic polystyrene)를 제조하는데 성공적인 촉매였고, (ii) 3화합물 중에서 다리리간드의 길이가 가장 긴 화합물 6이 가장 높은 활성을 나타내었으나 가장 낮은 분자량의 SPS를 생성하였으며, (iii) aryloxy로 치환된 촉매가 치환되기 전의 chloride화합물에 비해 더 높은 활성을 보이는 치환체의 효과가 관찰되었다 이 결과들은 dinuclear half-titanocene에 있어서의 촉매 특성은 다리리간드의 종류와 함께 티타늄에 결합된 음이온의 특성도 촉매의 중합특성에 중요한 영향을 미치는 것임을 보여주는 것이다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권11호
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• pp.1648-1652
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• 2004

A set of unprecedented syndiospecific dimethyl- and diethylamino-functionalized polystyrenes was prepared by catalytically polymerizing the corresponding monomers using (pentamethylcyclopentadienyl)titanatrane/MMAO catalytic system. Dialkylamino-functionalized styrene monomers were synthesized by Wittig reaction from the corresponding aldehyde in high yield. The resulting polymers are soluble in polar organic solvents such as THF and show good thermal stability. The chemical transformation of the syndiospecific poly(4-diethylaminostyrene) also gave new polar polymers, namely syndiotactic poly(4-diethylaminostyrene hydrochloride), which is unattainable by traditional synthetic methods.

• Fibers and Polymers
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• 제6권1호
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• pp.19-27
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• 2005

High-speed melt spinning of syndiotactic polystyrene was carried out using high and low molecular weight poly­mers, HM s-PS and LM s-PS, at the throughput rates of 3 and 6 g/min. The effect of take-up velocity on the structure and properties of as-spun fibers was investigated. Wide angle X-ray diffraction (WAXD) patterns of the as-spun fibers revealed that the orientation-induced crystallization started to occur at the take-up velocities of 2-3 km/min. The crystal modification was a-form. Birefringence of as-spun fibers showed negative value, and the absolute value of birefringence increased with an increase in the take-up velocity. The cold crystallization temperature analyzed through the differential scanning calorimetry (OSC) decreased with an increase in the take-up velocity in the low speed region, whereas as the melting temperature increased after the on-set of orientation-induced crystallization. It was found that the fiber structure development proceeded from lower take-up velocities when the spinning conditions of higher molecular weight and lower throughput rate were adopted. The highest tensile modulus of 6.5 GPa was obtained for the fibers prepared at the spinning conditions of LM s-PS, 6 g/min and 5 km/min, whereas the highest tensile strength of 160 MPa was obtained for the HM s-PS fibers at the take-up velocity of 2 km/min. Elongation at break of as-spun fibers showed an abrupt increase, which was regarded as the brittle-duc­tile transition, in the low speed region, and subsequently decreased with an increase in the take-up velocity. There was a uni­versal relation between the thermal and mechanical properties of as-spun fibers and the birefringence of as-spun fibers when the fibers were still amorphous. The orientation-induced crystallization was found to start when the birefringence reached -0.02. After the starting of the orientation-induced crystallization, thermal and mechanical properties of as-spun fibers with similar level of birefringence varied significantly depending on the processing conditions.

• 한국산학기술학회논문지
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• 제11권4호
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• pp.1348-1353
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• 2010

신디오탁틱 폴리스타이렌의 벌크 중합 시, 반응의 초기단계에서 균일하던 반응혼합물은 반응이 진행됨에 따라 점차 침전된 고형 sPS와 액체 반응생성물로 형성된 슬러리 상태로 변해간다. 반응이 더 진행되면 고형 침전물의 양이 많아지고 반응물이 엉겨 붙는 현상을 적절한 방법으로 해소하면 슬러리 상태에서 젖은 분말 형태 더 나가서는 마른 분말 형태의 반응 생성물을 얻게 된다. 전화율을 높이기 위해 촉매와 조촉매의 양을 늘리는 경우 반응성생물은 어느 순간 한 덩어리가 되어 더 이상의 반응 제어가 불가능해진다. 이 연구에서는 이렇게 덩어리로 응집되는 현상을 막고 고 전화율의 반응이 가능하도록 특별한 방법을 사용하였다. 촉매와 조촉매를 한 번에 투입하지 않고 여러 단계로 나누어 투입하는 경우 반응물의 응집을 막고 전화율을 높게 유지할 수 있었다. 또한 이 방법은 sPS의 분자량을 높이는데도 도움이 되는 것을 알 수 있었다.

• 폴리머
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• 제24권2호
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• pp.159-167
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• 2000

폴리메틸렌 다리를 가진 3가지 dinuclear half-titanocene [(CH$_2$)$_{n}$(C$_{5}$ H$_4$)$_2$[TiCl$_3$]$_2$(n=5(10), 7(11), 9(12))을 합성하고 이들의 중합특성을 조사하였다. 이들은 해당되는 리간드의 리튬염을 trimethyltin chloride와 미리 반응시켜 얻을 distannyl기가 치환된 리간드를 TiCl$_4$와 반응시키는 경로를 통해 합성될 수 있었다. 합성된 화합물들은 IR, $^1$H NMR, $^{13}$C NMR과 질량분석기를 통해 구조와 조성을 규명하였다. 합성된 dinuclear half-titanocene의 중합특성을 조사하기 위해 조촉매 MMAO 존재 하에서 스티렌의 중합실험을 진행하였으며, 그 결과 (i) 합성된 세 가지의 촉매는 모두 SPS를 제조하는데 성공적인 촉매였으며, ( ii ) 촉매 중에서는 CpTiCl$_3$ 사이가 가장 긴 다리리간드로 연결된 화합물 12가 활성면에서는 가장 높았으나 생성된 고분자의 분자량은 가장 낮게 나타났다. 이런 결과들은 다리리간드인 polymethylene이 미치는 전기적 및 입체적 영향으로 설명될 수 있다. 다리의 길이가 길어지면 polymethylene이 가지는 전자주게 특성이 활성점을 안정화시켜 활성을 향상시키며, 다리의 길이가 길어지면 두 활성점 사이의 거리가 멀어져 활성점 사이에 작용하는 입체적인 영향을 감소시켜 정지반응인 $\beta$-H 제거가 잘 일어나 생성되는 syndiotactic polystyrene의 분자량이 감소하게 된다.다.

• Macromolecular Research
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• 제8권1호
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• pp.44-52
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• 2000

Styrenic macromonomers with/without a silyloxy-functional group were synthesizedvia chain-end functionalization using 4-vinylbenzyl chloride as a terminating agent insec-butyllithium-initiated polymerization of styrene. The yields were 92 mol% for the silyloxy group and 88 mol% for the styrenic unit. Crystalline polystyrene-g-amorphous polystyrenes were synthesized by (η$^{5}$ -indenyl)-trichlorotitanium ((Ind)TiCl$_3$)-catalyzed copolymerizations of the macromonomers with styrene in the presence of methyl-aluminoxane (MAO) in toluene at 4$0^{\circ}C$. The macromonomer having $\alpha$, $\alpha$'-bis (4-[tert-butyldimethylsilyl-oxy]phenyl) group was also utilized for the preparation of a precursor of hydroxyl-functionalized syndio-tactic polystyrene. The obtained polymers were characterized by a combination of$^1$H, $^{13}$ C NMR spectroscopic, size exclusion chromatographic, and differential scanning calorimetric analysis. The (Ind)TiCl$_3$-catalyzed copolymerization of styrene with the macromonomer carrying the silyloxy functional group was found to be an efficient method to modify syndiotactic polystyrene without a great loss of physica] property by controlling the feud ratio of the macromonomer.