New type dioxygen bridged complexes of palladium were prepared by using $KO_2$ as a source of superoxide ion($O_2{^-}$). The method is completely different from the traditional one which has adopted the oxidative addition of molecular oxygen to prepare the dioxygen complexes. This reaction proceeds via nucleophilic displacement followed by electron transfer reaction. Three new type dioxygen complexes of palladium having amine ligands were prepared and characterized by the application of the reaction of $O_2{^-}$.
Potassium is essential for the proper functioning of the ears. The inner ear's endolymph differs from all other extracellular fluids (in its positive potential) and in the ionic compositions in the various parts of the endolymphatic space. Ion concentration of the endolymph is 150 mM of potassium, which is comparable to the concentrations in other organs. Cisplatin (cis-diamminedichloroplatinum II: CDDP) is one of the most effective anticancer drugs, widely used against various tumors. However, its clinical use is limited by the onset of severe side effects, including ototoxicity and nephrotoxicity. For ototoxicity, a number of evidences in cytotoxic mechanism of cisplatin, including perturbation of redox status, increase in lipid peroxydation, and formation of DNA adduct, have been suggested. Therefore, in this study, the author investigated the relationship between the potassium ions on cisplatin-induced cytotoxicity in HEI-OC1 cells associated with reactive oxygen species (ROS). KCNE1 gene expression by the concentration of intracellular potassium appeared in the plasma membrane and increased the concentration of intracellular potassium. Cisplatin decreased the viability of HEI-OC1 cells, but the KCNE1 gene increased. Also, the KCNE1 gene significantly suppressed generation of intracellular ROS by cisplatin. Western blot analysis showed that the KCNE1 gene increased phase II detoxification enzymes markers such as superoxide dismutase 1 (SOD1), superoxide dismutase (SOD2), NAD(P)H:quinine oxidoreductases (NQO1), which were associated with the scavenger of ROS. These results suggest that the KCNE1 gene for intracellular potassium concentration ultimately prevents ROS generation from cisplatin and further contributes to protect auditory sensory hair cells from ROS produced by cisplatin.
목적 : 이 연구는 관절 및 심혈관계 질환 치료에 사용되는 송절(松節)(Pinus densiflora Gnarl)을 약침용 시료로 조제하여 본 약물의 항산화 효능을 규명하고자 하였으며 이를 다양한 시스템에서 검토하였다. 방법 : $FeCl_2$-ascorbic acid system에서 흰쥐 간조직의 지질과산화 반응을 관찰하였고, Fenton reaction system에서 자유기에 의한 plasmid DNA 분절을 유도하였다. 또한 deoxyribose assay를 통해 hydroxyl radical 소거능을 관찰하였고, NBT reduction assay로 superoxide radical 소거능을 검토하였다. 또한 human low-density lipoprotein(LDL)의 산화를 유도하기 위해 $CuSO_4$와 AAPH를 사용하였으며 relative electrophoretic mobility (REM) assay로 LDL 산화 억제 효능을 대조 항산화물질과 비교 검토하였다. 결과 : 송절 약침액은 자유기에 의한 간조직의 지질과산화(p < 0.01)및 DNA 분절을 현저하게 억제하였으며, hydroxyl radical, superoxide radical (p < 0.01), nitric oxide 및 peroxynitrite를 강하게 소거하였다. 또한 $CuSO_4$ ($IC_{50}=9.2{\pm}0.2\;{\mu}g/ml$)와 AAPH ($IC_{50}=34.8{\pm}5.1\;{\mu}g/ml$)에 의해 유도된 human LDL의 산화를 억제하였고, REM assay에서도 산화 억제 효능을 재확인할 수 있었다. 결론 : 송절 약침액은 활성산소종 및 활성질소종를 소거하였고, 지질과산화를 억제하였으며, 특히 human LDL의 산화적 손상을 방어하였다. 이에 본 약물은 자유기에 의한 심혈관의 산화적 손상을 효과적으로 보호할 것으로 판단된다.
The R$Rh_2(ap)_4$(2,2-trans) isomer (ap = 2-anilinopyridinate), which has two anilino nitrogens and two pyridyl nitrogens bound to each rhodium ion trans to their own kind, shows activation towards the one electron reduction of dioxygen at -0.40 V vs SCE. The ESR spectrum taken at 123 K proves the formation of a $[Rh_2(ap)_4(O_2)]$ ion with oxygen axially bound to one rhodium ion and the complex is at a RhⅡ2 oxidation state. The complex will form [$Rh_2(ap)_4(O_2)(CH_3CN)]^-$ in presence of $CH_3CN/CH_2Cl_2$ mixture without breaking the Rh-$O_2^-$ bond. When oxidized at -0.25 and 0.55 V, $[Rh_2(ap)_4(O_2)]$ will undergo two one electron oxidations to form $Rh_2(ap)_4(O_2)[Rh_2(ap)_4(O_2)]^+$. Both species have an axially bound superoxide ion but the former is at $Rh^{II}Rh^{III }$and the later at $Rh^{III}_2$ oxidation states. The ESR spetra and $CH_3CN$ addition study, on the other hand, show that the later complex is better described as $[Rh_{II}Rh^{III}(ap)_4(O_2)]^+$ with the odd electron localized on rhodium ion and the complex has an axially coordinated molecular oxygen. The electrochemical and ESR studies also show that the degree of dioxygen activation is a function of electrochemical redox potential.
ABSTRACT: In order to find physiologically active components from higher fungi, hot-water soluble components were extracted from the basidiocarps of Ganoderma lucidum. The extract was purified and separated by DEAE cellulose ion exchange chromatography and Sepharose CL-4B gel filtration method. The separated fractions were designated CR, IN, IA, GL and GH. Fraction GL showed the highest antitumor activity among the fractions and its molecular weight was found to be 47 KD. The tumor inhibition ratio of Fr. GL was 81 % at the dose of peritoneal administration of 20 mg/kg/day for 10 days in mice. Chemical analysis of this fraction showed 82% polysaccharide, 8% protein and 0.9% hexosamine. The polysaccharide moiety consisted of 63% glucose, 27% galactose, 7% mannose and 3% fucose. Fraction IN was found to increase the amount of superoxide anion in activated macrophages to 1.6-fold and the number of plaques in hemolytic plaque assay to 6-fold, respectively. These results indicate that the antitumor activity was exerted through immunopotentiation, but not through direct cytotoxicity against the tumor.
Sphingomonas sp. KS 301, which was isolated from oil contaminated soil, was shown to have five different SODs (SODI, II, III, IV, V) which can be separated by DEAE-Sepharose chromatography, and SOD III was finally purified in this study by ammonium sulfate precipitation, DEAE-Sepharose chromatography, Superose 12 gel filtration and Uno-Q1 ion exchange chromatography. The molecular weight of SOD III was 23 kDa as determined by SDS-PAGE and the apparent molecular weight of the native enzyme was estimated to be approximately 71 kDa by Superose-12 gel filtration chromatography. These data suggest that the purified SOD consists of at least two subunits. The specific activity of the SOD III was higher than Mn type or Fe type SOD of Escherichia coli by 5 fold. To determine the type of SOD III, inhibitory effects of $NaN_{3},\;H_{2}O_{2},\;KCN$ were examined. 10 mM $NaN_{3}$ was able to inhibit 56% of the SOD III activity, which indicates that this SOD is Mn type. The optimum pH of the SOD III was 7.0 and the optimum temperature was $20^{\circ}C$. N-terminal amino acid sequence of purified SOD III was most similar to those of Psudomonase ovalis and Vibrio cholerae among bacteria.
Oxygen is required for many important aerobic cellular reactions, it may undergo electrontransfer reactions, which generate highly reactive membrane-toxic intermediates (reactive oxygen species, ROS), such as hydrogen peroxide, singlet oxygen, superoxide radical, hydroxyl radical, hydroperoxyl radical, hydroxy ion. Various mechanisms are available to protect cells against damage caused by oxidative free radicals, including scavenging enzyme systems such as superoxide dismutase (SOD), catalase (CAT), and glutathione peroxidase (GPx). This antioxidant defense system is a very complex and finely tuned system consisting of enzymes capable of detoxifying oxygen radicals as well as low molecular weight antioxidants. In addition, repair and turnover processes help to minimize subcellular damage resulting from free radical attack. $H_2O_2$,one of the major ROS, is produced at a high rate as a product of normal aerobic metabolism. The primary cellular enzymatic defense systems against $H_2O_2$ are the glutathione redox cycle and catalase. From Northern blot analysis of total RNAs from cultured cell with $H_2O_2$ treatment, various results were obtained. Expression of Cu/Zn SOD decreased when cell passage increased, but the level of the Cu/Zn SOD was scarcely expressed in 35 passage.
Salmonella enterica serovar Typhimurium (S. Typhimurium) is an intracellular pathogen that has evolved to survive in the phagosome of macrophages. The periplasmic copper-binding protein CueP was initially known to confer copper resistance to S. Typhimurium. Crystal structure and biochemical studies on CueP revealed a putative copper binding site surrounded by the conserved cysteine and histidine residues. A recent study reported that CueP supplies copper ions to periplasmic Cu,Zn-superoxide dismutase (SodCII) at a low copper concentration and thus enables the sustained SodCII activity in the periplasm. In this study, we investigated the role of CueP in copper resistance at a high copper concentration. We observed that the survival of a cueP-deleted strain of Salmonella in macrophage phagosome was significantly reduced. Subsequent biochemical experiments revealed that CueP specifically mediates the reduction of copper ion using electrons released during the formation of the disulfide bond. We observed that the copper ion-mediated Fenton reaction in the presence of hydrogen peroxide was blocked by CueP. This study provides insight into how CueP confers copper resistance to S. Typhimurium in copper-rich environments such as the phagosome of macrophages.
Ginseng is one of the most widely used medicinal plants, particularly in East Asian countries. Certain fractions or purified ingredients of ginseng have been shown to exert inhibitory effects on growth of cancer cells in culture or on tumorigenesis in experimental animals. Moreover, a recent epidemiologic study reveals that ginseng intake is associated with a reduced risk for environmentally related cancers such as esophageal, gastric, colorectal, and pulmonary tumors. Heat treatment of Panax ginseng C. A. Meyer at the temperature higher than that applied to the conventional preparation of red ginseng yielded a mixture of saponins with potent antioxidative properties. Thus, the methanol extract of heat-processed ginseng (designated as'NGMe') attenuated lipid peroxidation in rat brain homogenates induced by ferric ion or ferric ion plus ascorbic acid. Furthermore, the extract protected against strand scission in f Xl 74 supercoiled DNA Induced by UV photolysis of H2O2 and was also capable of scavenging superoxide generated in vitro by xanthine/xanthine oxidate or in differentiated human promyelocytic leukemia (HL-60) cells by the tumor promoter,12-0-tetvade- canoylphorbol-13-acetate (TPA). Since tumor promotion is closely linked to oxidative stress, we have determined possible anti-tumor promotional effects of NGMe on two-stage mouse skin tumorigenesis. Topical application of NGMe onto shaven backs of female ICR mice 10 min prior to TPA significantly ameliorated skin papillomagenesi s initiated by 7,12-dimethylbenz (a) anthracene (DMBA).'Likewise, TPA-induced epidermal ornithine decarboxylase activity and elevation of tumor necrosis factor-a were suppressed signifies%fly by NGMe pretreatment. NGMe topically applied onto surface of hamster buccal pouch 10 min before each topical application of DMBA inhibited oral carcinogenesis by 76olo in terms of multiplicity. Taken together, these results suggest that processed Panax ginseng C. A. Meyer has potential cancer chemopreventive activities.
Kumar, Nitish;Kaur, Meenakshi;Pamidimarri, D.V.N. Sudheer;Boricha, Girish;Reddy, Muppala P.
Journal of Forest and Environmental Science
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v.24
no.2
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pp.69-77
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2008
Jatropha curcas L. is an oil bearing species with many uses and considerable economic potential as a biofuel crop. Salt stress effect on growth, ion accumulation, contents of protein, proline and antioxidant enzymes activity was determined in callus and seedling to understand the salt tolerance of the species. Exposure of callus and seedling to salt stress reduced growth in a concentration dependent manner. Under salt stress Na content increased significantly in both callus and seedling whereas, differential accumulation in the contents of K, Ca, and Mg was observed in callus and seedling. Soluble protein content differed significantly in callus as compared to seedling, however proline accumulation remained more or less constant with treatments. The proline concentration was ~2 to 3 times more in callus than in seedling. Salt stress induced qualitative and quantitative differences in superoxide dismutase (SOD; E.C. 1.15.1.1) and peroxidase (POX; E.C. 1.11.1.7) in callus and seedling. Salt induced changes of the recorded parameters were discussed in relation to salinity tolerance.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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