재생공정에서 황화 된 탈황흡수제의 재생을 위하여 산소는 산화제로 사용되었다. 재생공정에서 미량의 미 반응 산소는 직접 황 회수 공정으로 유입된다. 그러나, $SO_2$ 환원을 위한 반응성은 미 반응 산소의 다양한 이유에 의해서 저하된다. $SO_2$ 환원을 위한 반응성 실험을 위해 Sn-Zr계 촉매가 사용되었으며, $SO_2$와 $O_2$는 각각 5.0 vol%와 4.0 vol%로 고정하였고 $300-450^{\circ}C$와 1-20 atm에서 수행되었다. 본 연구에서는 고온건식 탈황공정의 직접 황 회수공정에 유입되는 미 반응산소에 의한 촉매반응성 저하에 미치는 영향을 조사하였다. $SO_2$ 환원으로 생성된 원소 황은 미 반응산소에 의해서 재산화되고, redox반응기구에서 Sn-Zr계 촉매의 빈 격자 산소자리가 미 반응산소에 의해서 재산화되므로 $SO_2$ 전화율은 감소되는 것으로 판단된다. 한편 환원제로써 공급된 CO는 미 반응산소에 의해서 산화되어 연소열에 의해 촉매 충전 층 온도가 상승되기도 한다. 결과적으로 충전 층의 빠른 온도상승은 활성 물질을 소결시켜 촉매의 비활성화를 초래하게 된다.
Recently, increasing usage of diesel vehicle, many countries try to reduce the pollutant materials by emission regulation standard. Particularly, in our country, the supplement ratio of diesel vehicle is high, and air pollution by particulate matter(PM) is very serious. So, in theoretical study wer analyzed the formation principle of gaseous emission and PM, the characteristics of CVS-75 mode. In experimental study, we tested exhaust gas reduction of emission and PM, the characteristics of CVS-75 mode. In experimental study, we tested exhaust gas reduction of disel oxidation catalyst(DOC) by CVS-75 mode in light duty diesel vehicle. In case of an automobiletest with the 2,956cc diesel engine which DOC was equipped, CVS-75 mode which is similar to driving conditions on the road was chosen as the restrictive mode of light duty diesel automobile in our country. According to the Pt, the reduction rate of exhaust emission was estimated with using 0.1% high sulfur fuel and 0.05% low sulfur fuel.
In this work, analytical bias arising from the gas chromatographic determination of sulfur compounds was evaluated by the application of direct loop injection method to the GC/PFPD detection of four sulfur compounds including H$_{2}$S, CH$_{3}$SH, DMS, and DMDS. For the proper evaluation of analytical uncertainties involved in GC calibration, we employed two comparative techniques of calibration at fxed concentration injection (CFCI) vs calibration at fixed volume injection (CFVI) method. The results of our study indicate that CFCI method exhibits very poor sensitivity due to the matrix effect with varying injection volumes. On the other hand, as CFVI method overcomes such limitation, it can be used to obtain very accurate quantification of S compounds at their high concentration levels above a few to a few tens ppb.
본 연구에서는 용융 온도 제어형 개질 유황(MS)을 제조하였고, 이를 포함한 개질유황시멘트콘크리트(SMC)의 특성을 연구하였다. 저융점 개질유황의 합성에 있어서 황 함량과 피리딘 함량에 따른 효과를 살펴보았고, 반응은 라만분광기를 이용하여 확인하였다. SMC는 일반 포틀랜드시멘트 대비 Water (W)/Cement (C) = 45 wt%, Sand (S)/Aggregate (A) = 45 wt%로 하였고, 5, 10, 15, 20 %로 개질유황 혼입율을 다르게 하여 제조하였다. 그리고 SMC의 압축강도, 쪼갬인장강도, 투수계수 등의 물성을 측정하였으며 비폭렬성을 확인하였다. 개질유황이 첨가됨에 따라 낮은 물흡수를 보였으며, 강도 증가와 비폭렬성 증진에 다소 효과가 있음을 확인하였다. 또한, MS와 SMC의 안전성을 확인하기 위하여 Pyrolized-gas chromatography(P-GC)를 통한 고온에서의 발생 물질 및 가스 독성 실험을 진행하였고, 그 결과 고온에서의 안전성을 확인할 수 있었다.
Nitrous oxide($N_2O$) concentration in the atmosphere has been constantly increased by the human activities with industrial growth after the industrial revolution. One of factors to increase $N_2O$ concentration in the atmosphere is the $N_2O$ emission caused by the combustion of marine fuel. Especially, a sulfur component included in marine fuel oils is known as increasing the $N_2O$ formation in diesel combustion. Form this point of view, $N_2O$ emission from a ship is not negligible. On the other hand, Exhaust gas recirculation(EGR) that have thermal, chemical and dilution effect is effective method for reducing the NOx emission. In this study, an author investigated $N_2O$ reduction by using EGR on a direct injection diesel engine. The test engine was a 4-stroke diesel engine with maximum output of 12 kW at 2600rpm, and operating condition of the engine was a fixed load of 75%. The experimental oil was a blend-fuel that were adjusted with sulfur ratio of 3.5%, and EGR ratio of 0%, 10%, 20% and 30%. In conclusion, diesel fuel that contained 3.5% sulfur component increased $SO_2$ emission in exhaust gas, and increment of EGR ratio reduced NO emission. Moreover, $N_2O$ emission was decreased as over 50% at EGR ratio of 10% and reduced 100% at EGR ratio of 30% compared with $N_2O$ emission of 0% EGR ratio.
Lowly volatile heterocyclic sulfur compounds generated in autoclaved garlic extract were isolated and identified, and their antimicrobial activity was determined. Two kinds of unusual volatile sulfur compounds were separated from heated garlic by preparative recycling high performance liquid chromatography (HPLC), and identified by gas chromatography (GC)-mass spectrometry (MS) and $^1H$-nuclear magnetic resonance (NMR). They had heterocyclic structures with 4 to 5 sulfur atoms in the molecules. 4-Methyl-1,2,3-trithiolane (MTTT) is highly volatile and was not able to be concentrated, and was identified by GCMS only. MTTT and 6-methyl-1,2,3,4,5-pentathiepane (MPTP) are lowly volatile and were obtained in pure states to be positively identified for the first time. All 3 heterocyclic sulfur compounds began to appear by the time when the early-formed diallyl sulfides started to disappear. The minimum inhibitory concentration range of MTTT and MPTP was determined to be between 1 and 6 ppm against all yeasts tested. MTTT and MPTP were lowly volatile and sparingly soluble in water.
In this study, the concentrations of major reduced sulfur compounds (H$_2$S, $CH_3$SH, DMS, and DMDS) were determined from ambient air in a monitoring station located in the mid-eastern area of Seoul. Measurements of sulfur species were conducted by the combination of on -line air sampling, thermal desorption, and capillary GC/PFPD analysis. A total number of 143 hourly samples were collected in the two time periods set between June and July 2003. The mean concentrations of four sulfur species measured in the whole study period were found on the order: DMS (535$\pm$183) > H$_2$S (47$\pm$10) > DMDS (35$\pm$22) > $CH_3$SH (6.19$\pm$29.4 pptv). The results of this study show that the concentrations of DMS at the study area are generally higher than those reported previously in the oceanic environments, while those of other sulfur species are not easy to compare with due to the lack of data. The H$_2$S concentrations were generally higher during the daytime than the nighttime, whereas those of others generally exhibited a reversed diurnal pattern. The overall results of our study suggest that the distribution of major reduced S compounds should be controlled by diverse processes in the urban area.
When denitrification was connected with a single stream process by using biofilter and sulfur-limestone, it was found that such connection enabled highly efficient nitrification without special unit operation of microorganisms or injection of external carbon sources which is being shown in general biological treatment processes. It was observed that in the trickling filter bed, decomposition of organic substances and highly efficient nitrification by both the forced pressure feed trickling and the air fan were simultaneously done. In the denitrification tank where sulfur-limestone was mixed at a certain ratio, limestone was used by autotrophic microorganisms as a source of supply for alkalinity, and nitrate $NO_{3}^{-}$-N was denitrified into nitrogen gas. And in the sulfur-limestone autotrophic denitrification, $NO_{3}^{-}-N\;or\;NO_{2}^{-}-N$ was denitrified as a sulfur compound in reduction state was oxidized into a final output of $SO_{4}^{-2}$. The mean concentration of the discharge water was 8.6 mg/l for T-N and 0.8 mg/l for T-P, respectively, and their mean treatment efficiency was 79.2% and 80.8%, respectively. Implementing highly efficient denitrification without injection of an external organic carbon source or internal return, it is concluded that the proposed process is suitable for a sewerage in a small village with the merits of low power consumption and easy maintenance.
Energy is vital to global prosperity, yet dependence on fossil fuels as our primary energy source contributes to global climate change environmental degradation, and health problems. Hydrogen $(H_2)$ offers tremendous potential as a clean renewable energy currency. Hydrogen has the highest gravimetric energy density of any known fuel and is compatible with electrochemical and combustion processes for energy conversion without producing carbon-based emission that contribute to environmental pollution and climate change. Numerous methodologies have been developed for effective hydrogen production. Among them, the biological hydrogen production has gained attention, because hydrogen can be produced by cellular metabolismunder the presence of water and sunlight. The green alga Chlamydomonas reinhardtii is capable of sustained $H_2$ photoproduction when grown under sulfur deprived condition. Under sulfur deprived conditions, PSII and photosynthetic $O_2$ evolution are inactivated, resulting in shift from aerobic to anaerobic condition in the culture. After anaerobiosis, sulfur deprived algal cells induce a reversible hydrogenase and start to evolve $H_2$ gas in the light. According to above principle, we investigated the effect of induction parameters such as cell age, cell density. light intensity, and sulfate concentration under sulfur deprived condition We also developed continuous hydrogen production system by sulfate re-addition under sulfur deprived condition.
Thermochemical sulfate reduction (TSR) was conducted in autoclave on the system of crude oil and $MgSO_4$ at different temperatures. Gas chromatography pulsed flame photometric detector (GC-PFPD) was used to detected the composition of organic sulfur compounds in oil phase products. The results of the analysis indicate that with increased temperature, the contents of organic sulfur compounds with high molecular weight and thermal stability, such as benzothiophenes and dibenzothiophenes, gradually became dominated. In order to gain greater insight into the formation and distribution of organic sulphur compounds from TSR, positive ion electrospray Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS) was used in detecting the detailed elemental composition and distribution of them. The mass spectra showed that the mass range of sulfur compounds was 200-550 Da. Four sulfur class species, $S_1$, $N_1S_1$, $O_1S_1$ and $O_2S_1$, were assigned in the positive-ion spectrum. Among the identified sulfur compounds, the $S_1$ class species was dominant. The most abundant $S_1$ class species increase associated with the DBE value and carbon number increasing which also indicates the evolution of organic sulfur compounds in TSR is from the labile series to the stable one. In pure blank pyrolysis experiments with crude oil cracking without TSR, different composition and distribution of organic sulfur compounds in oil phase products were seen from mass spectra in order to evaluate their pyrolysis behaviors without $MgSO_4$. FT-IR and XRD were used in analyzing the products of solid phases. Two distinct crystallographic phases MgO and $MgSO_4$ are found to coexist in the products which demonstrated the transformation of inorganic sulfur compounds into organosulfur compounds exist in TSR.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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