Rate constants for the hydrolysis of cinnamonitrile in the concentration range of 1 ∼ 5M of perchloric acid at 25$^{\circ}$C have been determined by UV spectrophotometry and from the Bunnett equations, hydration parameters (${\omega}$ = 9.8, ${\omega}^*$ = 0.42 & ${\phi}$=1.6) were obtained. CNDO/2 MO calculations were performed to determine relative stability, net charges, and overlap population of various conformational isomers. The results show that the (E)-planar is more stable than the (Z)-planar and protonation is favored on the nitrogen atom. On the basis of above findings, the acid hydrolysis is initiated by the protonation of the nitrogen atom of cinnamonitrile and then water molecule acting as nucleophile and as a proton transfer agent in the rate determining step. In the transition state of the acid hydrolysis, nucleophilic addition of water molecule occurs by sigma approach to the positively charged $C_7({\alpha}$) atom of the conjugate acid. As the results, we may conclude that the hydrolysis of cinnamonitrile in the strong acidic media proceeds through the A-2 type mechanism.
The rate constants of the nucleophilic addition reaction of 3-mercaptopropionic acid to the ${\beta},\;{\beta}$-diethoxycarbonylstryene derivatives (H, p-OCH$_3$, 3,4,5-(OCH$_3)_3$, 3,4-methylenedioxy) were determined by ultraviolet spectrophotometry, and rate equation which could be applied over a wide pH range was obtained. On the basis of pH-rate profile and the presence of general base catalysis, a plausible mechanism of this addition reaction was propound:Below pH 6.0 the reaction was initiated by the addition of neutral 3-mercaptopropionic acid molecule, and in the range of pH 6.0∼8.0, a neutral 3-mercaptopropionic acid molecule and a sulfide anion competitively attacked to the double bond. Above pH 8.0, the reaction proceeded through the addition of a sulfide anion.
A simple and cost effective method for separation and preconcentration of Ag(I) at the $10^{-7}\;mol\;L^{-1}$ level in the environmental and mineral samples is present. The method is based on the flotation of Ag(I)-iodide complex as an ion-associate with ferroin in pH of 4 from a large volume of an aqueous solution (500 mL) using nheptane. The floated layer was then dissolved in dimethylsulfoxide (DMSO) for the subsequent spectrophotometric determination. Beer's law was obeyed over a range of 2.0 ${\times}$$10^{-7}$-4.0 ${\times}$$10^{-6}$ mol $L^{-1}$ with the apparent molar absorptivity of 2.67 ${\times}$$10^5$ L $mol^{-1}\;cm^{-1}$. The detection limit (n = 5) was 4 ${\times}$$10^{-8}$ mol $L^{-1}$, and RSD (n = 5) obtained for 2.0 ${\times}$$10^{-6}$ mol $L^{-1}$ of Ag(I) was 2.2%. The interference effects of a number of elements was studied and found that only $Hg^{2+}$ at low concentration, and $Pb^{2+}$, $Cd^{2+}$, $Cu^{2+}$, and $Fe^{3+}$ ions at moderately high concentrations were interfered. To overcome on these interference effects, the solution was treated with EDTA at a buffering pH of 4 and passed through a column containing Amberlite IR-120 ionexchanger resin, just before the flotation process. The proposed method was applied to determine of Ag(I) in a synthetic waste water, a photographic washing sample and a geological sample and the results was compared with those obtained from the flame atomic absorption spectrometry. The results were satisfactorily comparable with together, so that the applicability of the proposed method was confirmed in encountering with the real samples.
Inorganic pigments have high thermal stability and chemical resistance at high temperature. For these reasons, they are used in clay, paints, plastic, polymers, colored glass and ceramics. $CoAl_2O_4$ nano-powder was synthesized by reverse-micelle processing the mixed precursor(consisting of $Co(NO_3)_2$ and $Al(NO_3)_3$). The $CoAl_2O_4$ was prepared by mixing an aqueous solution at a Co:Al molar ratio of 1:2. The average particle size, and the particle-size distribution, of the powders synthesized by heat treatment (at 900; 1,000; 1,100; and $1,200^{\circ}C$ for 2h) were in the range of 10-20 nm and narrow, respectively. The average size of the synthesized nano-particles increased with increasing water-to-surfactant molar ratio. The synthesized $CoAl_2O_4$ powders were characterized by X-ray diffraction analysis(XRD), field-emission scanning electron microscopy(FE-SEM) and color spectrophotometry. The intensity of X-ray diffraction of the synthesized $CoAl_2O_4$ powder, increased with increasing heating temperature. As the heating temperature increased, crystal-size of the synthesized powder particles increased. As the R-value(water/surfactant) and heating temperature increased, the color of the inorganic pigments changed from dark blue-green to cerulean blue.
The binding characteristics of five cephalosporins, cefamandole, ceftriaxone, cefoxitin, latamoxef, and cefotetan to bovine serum albumin (BSA) was examined by UV difference spectrophotometry. 2-(4'-hydroxybenzeneazo) benzoic acid was used as the spectrophotometric probe. Competitive bindings between the probe and cephalosporins were observed. Based on the Scatchard plot, the BSA appeared to have two classes of binding sites in BSA binding with cephalosporins. The number of primary binding sites appears to be one, secondary binding sites appears to be three. The binding constants were found as follows: BSA-HBAB; $K_1^{obs}$=8.39$\times$$10^4$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=1.60$\times$$10^4$$M^{-1}$, BSA-Cefamandole; $K_1^{obs}$=5.44$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=0.74$\times$$10^3$$M^{-1}$, BSA-Cefotriaxone; $K_1^{obs}$=6.78$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=0.88$\times$$10^3$$M^{-1}$, BSA-Cefoxitin; $K_1^{obs}$=7.24$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=1.13$\times$$10^3$$M^{-1}$, BSA-Latamoxef; $K_1^{obs}$=8.87$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=1.92$\times$$10^3$$M^{-1}$, BSA-Cefotetan; $K_1^{obs}$=15.41$\times$$10^3$$M^{-1}$, $K_2^{obs}$=2.7$\times$$10^3$$M^{-1}$.
In this study, a metal-organic framework (MOF) material $NH_2$-MIL-101(Fe) was synthesized using the solvothermal method, and characterized by X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), UV-visible spectrophotometry, field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM), energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS), transmission electron microscopy (TEM), and surface area measurements. The XRD pattern of the synthesized $NH_2$-MIL-101(Fe) was similar to the previously reported patterns of MIL-101 type materials, which indicated the successful synthesis of $NH_2$-MIL-101(Fe). The FT-IR spectrum showed the molecular structure and functional groups of the synthesized $NH_2$-MIL-101(Fe). The UV-visible absorbance spectrum indicated that the synthesized material could be activated as a photocatalyst under visible light irradiation. FE-SEM and TEM images showed the formation of hexagonal microspindle structures in the synthesized $NH_2$-MIL-101(Fe). Furthermore, the EDS spectrum indicated that the synthesized material consisted of Fe, N, O, and C elements. The synthesized $NH_2$-MIL-101(Fe) was then employed as an adsorbent and photocatalyst for the removal of Indigo carmine and Rhodamine B from aqueous solutions. The initial 30 min of adsorption for Indigo carmine and Rhodamine B without light irradiation achieved removal efficiencies of 83.6% and 70.7%, respectively. The removal efficiencies thereafter gradually increased with visible light irradiation for 180 min, and the overall removal efficiencies for Indigo carmine and Rhodamine B were 94.2% and 83.5%, respectively. These results indicate that the synthesized MOF material can be effectively applied as an adsorbent and photocatalyst for the removal of dyes.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.24
no.4
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pp.542-549
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1995
This study was conducted to obtain accurate data on intake, excretion, apparent digestibility and balance of zinc which Korean take in habitually. This study applied to the seven high school girls from 15 to 16 years old. Their food intake, feces and urine were collected and intake and excretion of zinc in them were measured by atomic absorption spectrophotometry. The measurement continued for four weeks while they maintained their normal living pattern and body weight. Each girl's daily intake and excretion of zinc were measured and apparent digestibility and balance were also studied. Each girl's daily mean intake, fecal excretion and apparent digestibility of zinc were $9.26{\pm}2.30mg,\;3.31{\pm}2.15mg,\;and\;62.92{\pm}3.22%$, respectively. The urinary excretion of zinc was $3.23{\pm}1.03mg$ and showed the positive balance of $2.61{\pm}2.91mg$.
Ternary MoS2/graphene (G)-TiO2 photocatalysts were prepared by a simple hydrothermal method. The morphology, phase structure, band gap, and catalytic properties of the prepared samples were investigated by X-ray diffraction, Raman spectroscopy, scanning electron microscopy, UV-vis spectrophotometry, and Brunauer-Emmett-Teller surface area measurement. The H2 production efficiency of the prepared catalysts was tested in methanol-water mixture under visible light. MoS2/G-TiO2 exhibited the highest activity for photocatalytic H2 production. For 5 wt.% and 1 wt.% MoS2 and graphene (5MT-1G), the production rate of H2 was as high as 1989 µmol-1h-1. The catalyst 5MT-1G showed H2 production activity that was ~ 11.3, 5.6, and 4.1 times higher than those of pure TiO2, 1GT, and 5MT, respectively. The unique structure and morphology of the MoS2/G-TiO2 photocatalyst contributed to its improved hydrogen production efficiency under visible light.
Bacterial cell surface components are the major factors responsible for pathogenesis and bioremediation. In particular, the surface of a Gram-negative bacterium cell has a variety of components compared to that of a Gram-positive cell. In our previous study, we isolated an isogenic mutant of Bradyrhizobium japonicum, which exhibited altered cell surface characteristics, including an increased hydrophobicity. Polyacrylamide gel electrophoretic analysis of the lipopolysaccharide (LPS) in the mutant demonstrated that the O-polysaccharide part was completely absent. Meanwhile, a gel permeation chromatographic analysis of the exopolysaccharide (EPS) in the mutant demonstrated that it was unaltered. Since LPSs are known to have several anion groups that interact with various cation groups and metal ions, the mutant provided an opportunity to examine the direct role of LPS in metal binding by B. japonicum. Using atomic absorption spectrophotometry, it was clearly demonstrated that LPS was involved in metal binding. The binding capacity of the LPS mutant to various metal ions $(Cd^{2+},\;Cu^{2+},\;Pb^{2+},\;and\;Zn^{2+})$ was 50-70% lower than that of the wild-type strain. Also, through an EPS analysis and desorption experiment, it was found that EPS and centrifugal force had no effect on the metal binding. Accordingly, it would appear that LPS molecules on B. japonicum effect the properties, which precipitate more distinctly metal-rich mineral phase.
This study was to investigate effect of progesterone ($P_4$) on prostaglandin (PG) synthases and plasminogen activators (PAs) system in bovine endometrium during estrous cycle. Endometrium tissues were collected from bovine uterus on follicular and luteal phase and were incubated with culture medium containing 0 (Control), 0.2, 2, 20 and 200 ng/ml $P_4$ for 24 h. The $PGF_{2{\alpha}}$ synthase (PGFS), $PGE_2$ synthase (PGES), cyclooxygenase-2 (COX-2), urokinase PA (uPA), and PA inhibitors 1 (PAI-1) mRNA in bovine endometrium were analyzed using reverse transcription PCR and PA activity was measured using spectrophotometry. In results, COX-2 was higher at 2 ng/ml $P_4$ group than control group in luteal phase (p<0.05), but, it did not change in follicular phase. Contrastively, PGES was significantly increased in 2 ng/ml $P_4$ group compared to control group in follicular phase, but there were no significant differ among the treatments in luteal phase. uPA was no significant difference between $P_4$ treatment groups and control group in both of different phase. PAI-1 was decreased in 20 ng/ml $P_4$ group compared to control group in follicular phase (p<0.05). PA activity was decreased in 2 ng/ml $P_4$ group compared to other groups in follicular and luteal phase (p<0.05). In conclusion, we suggest that $P_4$ may influence to translation and post-translation process of PG production and PA activation in bovine endometrium.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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