2,4-Di-(2'-hydroxyethoxy)benzylidenemalononitrile (3) was prepared and polymerized with terephthaloyl chloride and adipoyl chloride to yield novel Y-type polyesters 4 and 5 containing dioxybenzylidenemalononitrile groups as NLO-chromophores, which constituted parts of the polymer backbone. The resulting polymers 4 and 5 are soluble in common organic solvents such as acetone and N,N-dimethylformamide. Polymers 4 and 5 showed thermal stability up to 300 ${^{\circ}C}$ in thermogravimetric analysis with glass-transition temperatures obtained from differential scanning calorimetry in the range 83-94 ${^{\circ}C}$. The second harmonic generation (SHG) coefficients ($d_{33}$) of poled polymer films at the 1064 nm fundamental wavelength were around $6.48\;{\times}\;10^{-9}$ esu. The dipole alignment exhibited high thermal stability even at 10 ${^{\circ}C}$ higher than $T_g$ and no significant SHG decay was observed below 105 ${^{\circ}C}$ partially due to the main-chain character of polymer structure, which is acceptable for NLO device applications.
Photoreactive polymers as a color filter resist containing both photoreactive acrylate and cinnamate double bonds were synthesized usin two step reactions. The chemical structures of the synthesized polymers were confirmed by $^1H$-NMR and FT-IR spectroscopy. The photoreactive polymers were quite soluble in most common organic solvents and produced excellent quality thin films by spin-coating. The photocuring kinetics of the acrylate and cinnamate double bonds were examined by FT-IR and UV- Vis spectroscopy, which confirmed the excellent photoreactivity of both the acrylate and cinnamate double bonds in the polymers. Upon UV irradiation, photocuring was almost completed within approximately 5 min, irrespective of the type of the prepolymers. The polymers also exhibited superior thermal stability, showing little change in transmittance in the visible region even after heating to $250^{\circ}C$ for one hour. Photolithographic micropatterns could be obtained with a resolution of a few microns.
New poly(arylene-ethynylene)s with silicon-containing ferrocene moiety in the polymer main chain were synthesized via the C-C bond forming reactions of 1,1´-bis(ethynyldimethylsilyl)ferrocene and various aromatic dihalides in high yields. The aromatic dihalides include 1,4-dibromobenzene, 4,4´-dibromobiphenyl, 9,10-dibromoanthracene, 2,5-dibromopyridine, 2,5-dibromothiophene, and 2,6-diiodo-4-nitroaniline. The polymer structures and properties were characterized by such instrumental methods as NMR $(^1H-,\;^{13}C-,\;and\;^{29}Si-)$, IR, UV-visible spectroscopies and TGA/DSC. The spectral data indicated that the present polymers have the regular alternating structure of 1,1´-bis(ethynyldimethylsilyl)ferrocenylene and arylene units. The resulting polymers were completely soluble in such organic solvents as methylene chloride, chloroform, benzene, chlorobenzene, and THF. The thermal behaviors of the resulting polymers were examined.
Polymer-modified mortar and concrete are prepared by mixing either a polymer or monomer in a dispersed, or liquid form with fresh cement mortar and concrete mixtures, and subsequently curing, and if necessary, the monomer contained in the mortar or concrete is polymerized in situ. Although polymers and monomers in any form such as latexes, water-soluble polymers, liquid resins, and monomers are used in cement composites such as mortar and concrete, it is very important that both cement hydration and polymer phase formation proceed well the yield a monolithic matrix phase with a network structure in which the hydrated cement phase and polymer phase interpenetrate. In the polymer-modified mortar and concrete structures, aggregates are bound by such a co-matrix phase, resulting in the superior properties of polymer-modified mortar and concrete compared to conventional mortar and concrete. The purpose of this study is to obtain the necessary basic data to develope appropriate latexes as cement modifiers, and to clarify the effects of the monomer ratios and amount of emulsifier on the properties of the polymer-modified mortars using methyl methacrylate-butyl acrylate(MMA/BA) and methyl methacrylate-ethyl acrylate(MMA/EA) latexes. The results of this study are as follows, the water absorption, chloride ion penetration depth and carbonation depth of MMA/BA-modified mortar are lowest. However, they are greatly affected by the polymer-cement ratio rather than the bound MMA content and type of polymer.
The soluble paclitaxel was found in the supernatant of the plant cell cultures of Taxus chinensis, The percentage of soluble paclitaxel depends on paclitaxel concentration in bioreactor. As paclitaxel concentration decreases the percentage of soulbe paclitaxel increases. it is therefore important to develop a new process for the recovery of soluble paclitaxel. The use of hydrophobic resin HP20 gives nearly perfect recovery of paclitaxel in supernatant. The resin was more effective in treatment of th cell and debris free filtrate probably because of the reduced solids content In this case 3 g.l resin and 1 day reaction were enough for recovery the soluble paclitaxel in medium.
In this study, to improve the water flux of porous hydrophobic membranes, various water-soluble polymers including neutral, cationic and anionic polymers were adsorbed using 'salting-out' method. The adsorbed hydrophobic membrane surfaces were characterized mainly via the measurements of contact angles and scanning electron microscopy (SEM) images. To enhance the durability of the modified membranes, the water-soluble polymers such poly(vinyl alcohol) (PVA) were crosslinked with glutaraldehyde (GA) and found to be resistant for more than 2 months in vigorously stirred water. The water flux was much more increased when the ionic polymers used as the coating materials rather than the neutral polymer and in this case, about 70% of $0.31L/m^2{\cdot}h$ (LMH) to 0.50 LMH was increased when 300 mg/L of polyacrylamide (PAAm) was used as the coating agents. Among the cationic coating polymers such as poly(styrene sulfonic acid-co-maleic acid) (PSSA_MA), poly(acrylic acid-comaleic acid) (PAM) and poly(acrylic acid) (PAA), PSSA_MA was found to be the best in terms of contact angle and water flux. In the case of PSSA_MA, the water flux was enhanced about 80%. The low concentration of the coating solution was better to hydrophilize while the high concentration inclined to block the pores on the membrane surfaces. The best coating condition was found: (1) coating concentration 150 to 300 mg/L, (2) ionic strength 0.15, (3) coating time 20 min.
When scouring and contraction finishing at $90^{\circ}C$ using Relaxer or Rotary Washer contraction and weight loss ratio in warp and weft directions were excellent. Also surface state of fabric after drying or sanding treatment was excellent without crease. Low melting polyester fabric showed a complete melting bond by heat setting(P/S) at above $160^{\circ}C$. The alkali hydrolysis reaction of polyester showed the breakpoint in the weight loss behavior test, polyester yarn showed a breakpoint ranging from 25% to 28%. This is due to the difference of the hydrolysis rate between regular polyester and soluble polyester. Initially the soluble polyester was eluted and micro-fibrillized 5 times faster than a regular polyester. At a later time, a regular polyester was reduced weight to impart a proper flexibility and drape property to the fabric. As a result of surface sanding finishing, the surface of interior fabric showed a surface state most stabilized when using Mesh No. 220 in mono 0.2d after elution finishing. When the rotation direction of sanding roller was pro-, pro-, pro-, and retro-direction, a directional effect of tuft was not shown, a writing effect as suede was exhibited and a surface state was even. Sublimation fastness was 3-4 class for polyester and 2-4 class for nylon. Light fastness 3-4 class after lapse of 100 hours and 2-4 class after lapse of 160 hours. Abrasion fastness was 3-4 class on wet and 4-5 class on dry Laundry fastness was 2-4 class. As such, the abrasion fastness is slightly reduced upon wetting and the use thereof for interior is excellent, whereas laundry fastness is slightly lowered.
The highly water-soluble monomethoxypoly(ethyleneglycol) (mPEG) prod rugs of cyciosporin A(CsA) were synthesized. These prod rugs were prepared by initially preparing intermediate in the form of carbonate at the 3'-positions of CsA with chloromethyl chloroformate, in the pres-ence of a base to provide a 3'-carbonated CsA intermediate. Reaction of the CsA intermediate with mPEG derivative in the presence of a base provides the desired water-soluble prod rugs. As a model, we chose molecular weight 5 kDa mPEG in the reaction with CsA to give water soluble prodrugs. To prove that the prod rug is decomposed in the body to produce CsA, the enzymatic hydrolysis test was conducted using human liver homogenate at $37^{\circ}C$. The prodrug was decomposed in human liver homogenate to produce the active material, CsA, and the hydrolysis half-life ($t_{1/2}$) of the prodrug, KI-306 was 2.2 minutes at $37^{\circ}C$. However, a demon-stration of non-enzymatic conversion in pH 7.4 phosphate buffer was provided by the fact that the half-life ($t_{1/2}$) is 21 hours at 37$^{\circ}C$. The hydrolysis test in rat whole blood was also conducted. The hydrolysis was seen with half-life ($t_{1/2}$) of about 9.9, 65.0, 14.2, 3.4, 2.1 9.5, and 1.6 minutes for KI-306, 309, 312, 313, 315, 316, and 317, respectively. This is the ideal for CsA prodrug. The pharmacokinetic study of the prodrug, KI-306, in comparison to the commer-cial product (Sandimmune Neoral Solution) was also carried out after single oral dose. Each rat received 7 mg/kg of CsA equivalent dose. Especially, the prodrug KI-306 exhibits higher AUC and $C_{max}$ than the conventional Neoral. The AUC and $C_{max}$ were increased nearly 1.5 fold. The kinetic value was also seen with $T_{max}$ of about 1.43 and 2.44 hours for KI-306 and Neoral, respectively.
Heavy metal removal by Z. ramigera 115 and soluble slime polymer producing mutant Z. ramigera 115SLR was investigated. Both strains showed similar tolerance against $Cd^{2+}$, $Co^{2+}$, $Cu^{2+}$, $Ni^{2+}$ and $Fe^{2+}$. When cells were cultivated in the presence of 500 ppm $Cd^{2+}$, the mutant strain removed 1.5 fold more metal than the wild type did at same biomass. Metal adsorption capacities were in the order of Z. ramigera l15SLR polymer > Z. ramigera 115 polymer > Z. ramigera 115 cell >Z. ramigera l15SLR cell. The optimum pH for metal adsorption was 7.5. Langmuir and Freundlich isotherms indicated that Qmax and 1/n of Z. ramigera l15SLR polymer were 164.2 mg $Cd^{2+}$/g dw and 0.496, respectively. These results showed that the polymer of Z. ramigera l15SLR could be used as an effective metal adsorbate.
We have classified a number of aqueous ternary systems containing two different polymers into three types by focusing on the deviation of the Huggins constant k'from the additivity line. Systems of type I have negative deviations of k'; the repulsive interaction between the two different polymers dominates. In systems of type II, k' almost follows the additivity relation; the repulsive and attractive interactions between the two different polymers are balancing. Type III systems have positive deviations of k'; the attractive interactions are relatively dominant. This classification of systems is supported by the fact that the positive and negative deviations of k' from the additivity line also correspond to the sign of interaction parameter between polymer 2 and 3, Δb$\_$23/. Furthermore, we have verified the relatively high compatibility between dextran and poly(vinyl alcohol) by determining the binodal concentration of a liquid-liquid phase separation for a water/dextran/poly(vinyl alcohol) system, which is classified as type III. Thus, we found that the compositional dependence of k' closely relates to the compatibility of binary polymer mixtures in aqueous ternary systems.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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