In this study, abiotic transformation of 1-naphthol via oxidative-coupling reaction was evaluated using Mn oxide which is ubiquitous in natural soils. The transformation of 1-naphthol catalyzed by synthetic birnessite $({\delta}-MnO_2)$ followed pseudo-lst order reaction, and the rate constants was in the range of $0.053{\sim}0.13\;min^{-1}$ with birnessite loadings of $12.5{\sim}50\;mg/20\;mL$. Since the oxidation of 1-naphthol was occurred on the reactive surface of the oxide particles, the rate constants with various birnessite loadings were correlated with birnessite surface area concentration. The correlation showed a strong linearity, which confirms the supposition of the surface reaction. From the correlation, therefore, the surface area normalized rate constant, $k_{surf}$, was determined to be 0.032 $L/m^2\;min$.
The batch experiments showed that 0.515mM 4-chlorophenol and its oxidation intermediates could be totally decomposed within 60 minutes by 1g/L steelers' dust and 0.485mM hydrogen peroxide at pH 2.7. The rate constants in the simplified kinetic model proposed in this study were estimated by fitting to the experimental data obtained in $H_2O$$_2$/steelers' dust system. Using the estimated kinetic rate constants, the simulation of 4-chlorophenol, ferrous iron, hydrogen peroxide, and hydroxyl radical concentration was performed. The predicted concentrations of 4-chlorophenol and hydrogen peroxide corresponded to the actual concentrations.
This study attempted to improve the accuracy of streamflow and baseflow prediction of Soil and Water Assessment Tool (SWAT) by applying baselfow recession constants for each sub-watershed. This study set two different scenarios (S1 and S2) to evaluate the impact of application of baseflow recession constants for each sub-watershed on streamflow prediction. In S1, Only the baseflow recession constant obtained from the streamflow station located in the final outlet of study area was applied for whole sub-watersheds. In S2, baseflow recession constants obtained from six different streamflow stations were applied for each sub-watershed. Then, baseflow was separated form the measured streamflow data and the predicted streamflow of S1 and S2 using Web-based Hydrograph Analysis Tool (WHAT). The results showed Nash-Sutcliff efficiency (NSE) and $R^2$ of S2 were a little higher than these of S1 in both streamflow and baseflow prediction results. However, it is important that S2 reflected physical meaning of baseflow recess. Also, recession part of hydrograph in S2 was calibrated better than that of S1 compared to the measured hydrograph.
The objective of this study is to investigate the removal efficiency of volitile organic compounds in soil, and the mechanism of desorption by bench scale microwave heating, Silt soil used for experiment and was impregnated with toluene, tetrachloroethylene, o-xylene and p-dichlorobenzene and the microwave treatment was conducted in a modified domestic microwave oven : 2450MHz, 700W. According to the results of the research the removal efficiency was improved with increasing water contents and the soil temperature appeared to plateau period extending to 2-3minutes corresponds to the temperature a which steam distillation was expected. The value of removal rate constant (k) were calculated on dry and moisty silt soil, respectively, which showed linear with increasing microwave heating time. Therefore, addition of a certain amount of water to the contaminated soil can efficiently enhance the ability of the soil to absorb microwave energy and promote the evaporation of the volitile contaminants.
This paper reports the experimental results for the determination of the overall partition coefficient of VOCs in unsaturated soil, A chromatographic method was used for the determination of gaseous partition coefficients to natural soil under various water content conditions. The equilibrium vapor pressure of water over saturated salt solution was used to fix the relative humidity of the air and control the water content of the soil systems. The transport behavior was studied for dichloromethane, trichloroethane and dichlorobenzene pollutants, with log octanol-water partition coefficients(log $K_{ow}$ ) which range from 1.25 to 3.39, or water to soil partitioning which varies by 135 times; water solubility constants which vary by 3 times; and vapor pressures which range from 1 to 362 torr. Water content of the soil had a pronounced effect on the effective partition coefficient(between gas and soil + water stationary phase) as well as on the effective dispersion coefficient.
The enzymatic properties of soil cellobiohydrolase were examined and compared with those of cellobiohydrolase-active extracts from soil in the forms of enzyme-humic complex and humicfree enzyme, and cellobiohydrolase partially pruified from Aspergillus niger. The pH optima of soil cellobiohydrolase and cellobiohydrolase-humic complex were greater by 1.5-3.0 pH units than those of cellobiohydrolase in humic-free extract and from A. niger. Soil cellobiohydrolase and cellobiohydrolase-humic complex were remarkably resistant to thermal denaturation and proteolysis. These results confirm that cellobiohydrolase in soil is atable in conditions which rapidly inactivate microbial cellobiohydrolase and that its stability is due to the immobilization of this enzyme by association with humic substances. The Michaelis-Menten constants (Km) for soil, cellobiohydrolase-humic complex, humic free extract and cellobiohydrolase from A. niger were 22.1mg/ml, 11.3mg/ml, 10.6mg/ml and 4.5 mg/ml of Avicel, respectively.
Two biokinetic models (\circled1 Mrichaelis-Menten kinetics with competitive inhibition \circled2 with both competitive inhibition and Haldane inhibition) for reductive dechlorination were developed and compared with results from batch kinetic tests conducted over a wide range of PCE and TCE concentrations with two different dechlorinating cultures. At PCE concentrations lower than 300 $\mu$M, both model simulated the experimental results well. However, The kinetic model that incorporated both competitive and Haldane inhibitions much better simulated experimental data for PCE concentrations greater than 300-400 $\mu$M, and TCE concentrations at half its solubility limit (4000 $\mu$M). The PM culture showed Haldane inhibition constants of 900, 6000, 7000 $\mu$M for TCE, c-DCE and VC, indicating very weak Haldane inhibition for c-DCE and VC, while the EV culture had lower Haldane inhibition constants for TCE, c-DCE, and VC of 900, 750, and 750 $\mu$M, respectively. The BM culture had better transformation abilities than the individual cultures over a wide range of PCE and TCE concentrations. Modeling results indicated that a combination of competitive and Haldane inhibition kinetics is required to simulate dechlorination over a broad range of concentrations up to the solubility limits of PCE and TCE.
Mercury accumulates in biota mainly as methylmercury. In nature, methylmercury shows high affinity to organic matter and $CH_3Hg^+$-organic matter complexation affects the mobility and bioavailabiity of methylmercury. In this study, we examined the methylmercury binding sites in an aquatic humic acid as affected by the pH condition using Hg $L_{III}$-edge extended X-ray absorption fine structure (EXAFS). We evaluated methylmercury binding humic ligands using methylmercury-thiol, methylmerury-carboxyl, and methylmercury-amine complexation models. When $CH_3Hg^+$-to-humic reduced sulfur ratio is 0.3, we found that most of $CH_3Hg^+$ binds to thiol ligands at pH 5 and 7. At pH 7, however, some carboxyl or amine ligand contribution is observed, unlike at pH 5 where $CH_3Hg^+$ almost exclusively binds to thiol ligands. The carboxyl or amine ligand contribution may indicate that some types of thiol ligands in the natural organic matter have relatively low complexation constants or acid dissociation constants compared to those of some carboxyl or amine ligands. Analysis results indicate that ~0.2 fraction of methylmercury binds to amine or carboxyl ligands and ~0.8 to thiol ligands at pH 7.
Experiments were performed to estimate the organic release from the aquifer soil in riverbank and/or riverbed filtration via a kinetic approach. Organic release was assumed as a reaction of first order regarding concentrations in both soil and water phases. The reaction rate constants were obtained by comparing the model predictions with the experimental data of organic release reaction and the equilibrium distribution of organic matter between water and soil phases. Results show that the organic release from the aquifer soil was not negligible under normal conditions in Korea reaching 4.7mg-COD/L-day. This indicates that manganese and iron start to be released from aquifer soil in the riverbank filtration in the middle reach of the Nakdong river if the travel time of the filtrate exceeds about 5 days. It was also seen that the COD of the soil organic matter was 0.89mg-COD/mg-OM and that 65% of the COD was BOD5.
In this study, remediation of heavy metal contaminated soil was attempted by the electrokinetic process equipped with fixed or swappable electrode. Copper was more effectively removed with EDTA than citric acid. Zinc was much more removed than copper with both detergents. When electrokinetic with fixed electrode and detergents were applied to the contaminated soil, copper was removed about 28.52%~35.25% and zinc was removed about 63.44%~71.48%. When electrokinetics with swappable electrode and detergents were applied to the contaminated soil, the pseudo-first order reaction constants was higher about 16~50% than with fixed electrode in the case of zinc. It is conclusive that electrokinetics with swappable electrode could be an effective method for the remediation of heavy metal contaminated soil.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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