The present paper is focused on sorption concentration of silver (I) on some complex-forming ion exchangers in the initial thiocyanate form and subsequent determination of Ag(I) in the phase of anion exchanger AN-25 by diffuse reflectance spectroscopy. The sorption and kinetic characteristics of the sorbents were investigated. The apparent stability constants of thiocyanate silver complexes in the ion exchanger phase were calculated. The sorption-spectroscopic method is proposed for Ag(I) determination in aqueous solutions. The calibration curve is linear in the concentration range of 10-200 mg/L (sample volume is 10.0 mL) and the detection limit is 2 $\mu$g/mL. The presence of $Na^+,\;K^+,\;Mg^{2+}$ (macrocomponents) as well as of Ni (II), Co (II), Cu (II) do not hinder the determination of silver (I).
An investigation of the coordination behavior of sulfur-containing mixed-donor tribenzo-macrocycles $L^1-L^3$ ($L^1$: 20-membered $O_3S_2$, $L^2$: 20-membered $O_2S_3$, and $L^3$: 23-membered $O_4S_2$) with $d^{10}$-metal ($Ag^+$, $Hg^{2+}$, and $Pb^{2+}$) salts is reported. The X-ray structures of five complexes (1-5) with different structural types and stoichiometries, including mono- to dinuclear species have been determined. Reactions of $L^2$ and $L^3$ with the silver(I) salts ($PF_6{^-}$ and $SCN^-$) afforded two dinuclear 2:2 (metal-to-ligand) complexes with different arrangements: a sandwich-type cyclic dinuclear complex $[Ag_2(L^2)_2](PF_6)_2{\cdot}3CH_2Cl_2$ (1) and a linear dinuclear complex $[Ag_2(L^3)_2(SCN)_2]$ (2), in which two monosilver(I) complex units are linked by an Ag-Ag contact. Reactions of $L^1$ and $L^2$ with mercury(II) salts ($SCN^-$ and $Cl^-$) gave a mononuclear 1:1 complexes $[Hg(L^1)(SCN)_2]$ (3) and $[Hg(L^2)Cl_2]$ (4) with anion coordination in both cases. $L^2$ reacts with lead(II) perchlorate to yield a mononuclear sandwich-type complex $[Pb(L^2)_2(ClO_4)_2]$ (5), giving an overall metal coordination geometry of eight with a square antiprism arrangement. From these results, the effects of the donor variation and the anioncoordination ability on the resulting topologies of the soft metal complexes are discussed.
Most of the gold (-silver) vein deposits at Yeongdong District are mainly distributed in the precambrian metamorphic rocks. Based on the Ag/Au total production and ore grade ratios, the chemical composition of electrum and the associated sulfides, the gold(-silver) deposits at Yeongdong District may be classified into 4 classes: pyrrhotite - type gold deposits( I), pyrite - type gold deposits (IT A; massive vein), pyrite - type gold deposits (II B; nonmassive vein) and argentite - type gold - silver deposits(III). The chemical study on electrum(including native gold) revealed that Au content (2.8 to 92.4 atomic%) of electrums varies very widely for different classes of deposits. The Au content of electrum associated with pyrrhotite (Class I), ranging from 47.1 to 92.4 atomic% Au, is clearly higher than that associated with pyrite (Classes IIA, IIB and III). In contrast, classes I, II, and III deposits do not show clear differences in Au content of electrum. In general, pyrrhotite - type gold deposits(I) are characterized by features such as simply massive vein morphology, low values in the Ag/Au total production and ore grade ratios, the absence or rarity of silver - bearing minerals except electrum, and distinctively simple mineralogy. Although the geological and mineralogical features and vein morphology of pyrite - type gold deposits(IIA)are very similar to those of pyrrhotite - type gold deposits (I), Class II A deposits reveal significant differences in the associated iron sulfide (i. e. pyrite) with electrum and Au content of electrum. The Ag/Au total production and ore grade ratios from Class II A deposits are relatively slightly higher than those from Class I deposits. Pyrite - type gold deposits(II B) and argentite - type gold - silver deposits (III) have many common features; complex vein morphology, medium to high values in the Ag/Au total production and ore grade ratios and the associated iron sulfide (i. e. pyrite). In contrast to Class II B deposits, Class III deposits have significantly high Ag/Au total production and ore grade ratios. It indicates distinct difference in the abundance of silver minerals (i. e. native silver and argentite). The fluid inclusion analyses and mineralogical data of electrum tarnish method indicate that the gold mineralization of Classes I and II A deposits was deposited at temperatures between $230^{\circ}$ and $370^{\circ}C$, whereas the gold (-silver) mineralization of Classes ITB and ill formed from the temperature range of $150^{\circ}-290^{\circ}C$. Therefore, Classes I and IT A deposits have been formed at higher temperature condition and/or deeper positions than Classes IIB and III.
수용성 poly(sulfonated styrene-co-acrylic acid)를 합성하여 Cu(II)이온과의 착물형성에 관한 연구를 수행하였다. poly(sulfonated styrene-co-acrylic acid)-Cu(II)착물의 생성반응에 있어서 pH 변화에 따른 UV-Vis. 흡수 스펙트라 및 점도 특성을 시험하여 착물형성조건을 검토하였다. 또한, poly(sulfonated styrene-co-acrylic acid)-Cu(II) 착물의 생성상수와 안정도상수를 Bjerrum 방법으로 구하였고 Ringbom 방법으로 착물생성 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화 등 열역학적 특성값을 구하였다.
전이금속 이온인 수은(II) 및 은(I)에 대한 $\alpha$-케토안정화된 일리드화 인 $Ph_3P$=CHC(O) $C_6H_4$-X (X=Br, Ph)의 착물 반응 행동을 연구하였다. 수은(II) 착물 {$HgX_2$ [Y]} 2 ($Y_1$=4-bromo benzoyl methylene triphenyl phosphorane; X=Cl(1), Br(2), I(3), $Y_2$=4-phenyl benzoyl methylene triphenyl phosphorane; X=Cl(4), Br(5), I(6))는 $Y_1$ 및 $Y_2$를 $HgX_2$ (X=Cl, Br, I)와 각각 반응시켜 제조하였다. $\alpha$-케토안정화된 일리드화 인($Y_2$)의 은(I) 착물 [Ag$(Y_2)_2$] X(X=$BF_4$(7), OTf(8))는 이러한 일리드와 AgX(X=$BF_4$, OTf)를 아세톤에서 반응시켜 얻었다. 착물 (1)과 (4)의 결정구조를 고찰하였다. 일리드의 C-배위 이핵착물과 트랜스-구조의 착물$[Y_1HgCl_2]_2$. $CHCl_3$ (1) 및 $[Y_2HgCl_2]_2$ (4)를 형성하는 이들 반응에 대해 단결정 X-선 분석을 통해 고찰하였다. 모든 착물(1-3)은 IR, $^1H$ 및 $^{31}P$ NMR 뿐만아니라 $^{13}$CNMR을 통하여 확인하였다.
Ore deposits of Dongwon mine are composed of numerous gold and silver veins emplaced in sedimentary rocks of Cambrian Choseon Supergroup and granitoids of Cretaceous age. Ore veins of the mine can be divided into gold and silver veins on the base of vein structure, mineral assemblage and vein trends. Mutual relationships between gold and silver veins are uncertain. Gold veins are simple veins which are composed of base-metal sulfides, and electrum with quartz and ankerite. On the other hand, silver veins are complex veins which reveal three distinct stages of mineral deposition based on vein structure; stage I, deposition of small amounts of oxides and pyrite with quartz; stage II, deposition of base-metal sulfides, small amounts of Ag-bearing minerals, calcite and quartz; stage III, deposition of base metal sulfides, electrum, Ag-sulfosalts, native silver, carbonates and quartz. Homogenization temperature and salinity of fluid inclusion from quartz of gold vein are as follows; $229^{\circ}$ to $283^{\circ}C$, 4.7 to 6.4 wt.% equivalent NaCI. The ore mineralogy suggests that temperature(T) and sulfur fugacity($fs_2$) of the formation of the gold vein and stage III of silver vein are estimated as T ; $294^{\circ}$ to $318^{\circ}C$, $fs_2\;10^{-9.4}$ to $10^{-10.1}$ atm. and T; $240^{\circ}$ to $279^{\circ}C$, $fs_2;10^{-11.1}$ to $10^{-17.3}$ atm. respectively. Pressure condition during gold vein formation estimated from data of ore mineralogy and fluid inclusion range 500 to 750 bar.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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