High purity hydrogen, 97-99 vol.%, with CO at just ppm levels was obtained in a fixed bed of iron oxide employing the steam-iron cycle operation with reduction at 823K and oxidation in a steam-$N_2$ mixture at 773K TGA experiments indicated that temperature of the reduction step as well as its duration are important for preventing carbon build-up in iron and the intrusion of $CO_2$ into the hydrogen product. At a reduction temperature of 823K, oxide reduction by $H_2$ was considerably faster than reduction by CO. If the length of the reduction step exceeds optimal value, low levels of methane gas appeared in the off-gas. Furthermore, with longer durations of the reduction step and CO levels in the reducing gas greater than 10 vol.%, carbidization of the iron and/or carbon deposition in the bed exhibited the increasing pressure drop over the bed, eventually rendering the reactor inoperable. Reduction using a reducing gas containing 10 vol.% CO and a optimal reduction duration gave constant $H_2$ flow rates and off-gas composition over 10 redox reaction cycles.
This study was performed to obtain optimal conditions for reduction of color in dye wastewaters using coagulation-sedimentation processes with redox reactions. The reduction of color as well as organic matters variation was observed after coagulation-sedimentation processes using FeSO$_4$ $\cdot$ 7H$_2$O and NaOCl. Coagulation-redox reaction was done with the dose of Coagulant and oxidant at various pH values. Redox reaction was done through jar-mixing and aeration. The results of study were as follows: 1. In the coagulation-sedimentation processes using FeSO$_4$ $\cdot$ 7H$_2$O, color reduction was heigher at pH 3. With variance of dosage of FeSO$_4$ $\cdot$ 7H$_2$O, color reduction was higher at 250 mg/l. When coagulation-sedimentation using FeSO$_4$ $\cdot$ 7H$_2$O 250 mg/l was added at pH 3, the reduction of color, COD$_{Mn}$, and COD$_{Cr}$ showed 47.6%, 21.3% and 22.1%, respectively. 2. When NaOCI was added at level of 100 ppm in raw wastewater at pH 3, the reduction of color, COD$_{Mn}$, and COD$_{Cr}$ showed 30.2%, 5.5% and 6.2%, respectively. 3. After coagulation-sedimentation processes by addition of FeSO$_4$ $\cdot$ 7H$_2$O, when NaOCl was added at level of 250 mg/l in supernant, color reduction was 47.8% in aeration and 37.5% in jar-mixing. 4. Color reduction by aeration was higher than that by jar-mixing.
Effects of the Cu and K addition and the reduction condition of Fe-based catalysts for Fischer-Tropsch reaction are studied in a continuous flow reactor in this research. The catalysts for the reaction were prepared by homogeneous precipitation followed by incipient wetness impregnation. Physicochemical properties of the $Al_2O_3$ supported Fe-based catalysts are characterized by various methods including X-ray diffraction (XRD), temperature programmed reduction (TPR), and scanning electron microscopy (SEM). Catalytic activities and stabilities of the Fe/Cu/K catalyst are investigated in time-on-stream for an extended reaction time over 216 h. It is found that a reduction of the catalysts using a mixture of CO and $H_2$ can promote their catalytic activities, attributed to the iron carbides formed on the catalysts surface by X-ray diffraction analysis. The addition of Cu induces a fast stabilization of the reaction reducing the time to reach at the steady state by enhancement of catalytic reduction. The addition of K to the catalysts increases the CO conversion, while the physical stability of catalyst decreases with potassium loading up to 5%. The Fe/Cu (5%)/K (1%) catalyst shows an enhanced long term stability for the Fischer-Tropsch reaction under the practical reaction condition, displaying about 15% decrease in the CO conversion after 120 h of the operation.
$MoO_3$ powders were reduced to $MoO_2$ under Ar+$H_2$ gas mixture in a tubular furnace at temperature range 723~873 K. Reaction rate was quantitatively deduced by measuring relative humidity of off gas. Observed reaction rate increased significantly with hydrogen partial pressure and reaction temperature and the rate of $H_2O$ evolution increased drastically during the initial period of reduction. As reduction proceeded, however, $H_2O$ partial pressure decreased noticeably. During the initial period of the reduction, a linear relationship for time dependence of the reduction fraction was observed. The activation energy for the reduction of $MoO_3$ to $MoO_2$was 73.56 kJ/mol during the initial period of reduction.
The hydrogen reduction behavior of molybdenum oxides was studied using a horizontal-tube reactor. Reduction was carried out in two stages: MoO3 → MoO2 and MoO2 → Mo. In the first stage, a mixed gas composed of 30 vol% H2 and 70 vol% Ar was selected for the MoO3 reduction because of its highly exothermic reaction. The temperature ranged from 550 to 600 ℃, and the residence time ranged from 30 to 150 min. In the second step, pure H2 gas was used for the MoO2 reduction, and the temperature and residence time ranges were 700-750 ℃ and 30-150 min, respectively. The hydrogen reduction behavior of molybdenum oxides was found to be somewhat different between the two stages. For the first stage, a temperature dependence of the reaction rate was observed, and the best curve fittings were obtained with a surface reaction control mechanism, despite the presence of intermediate oxides under the conditions of this study. Based on this mechanism, the activation energy and pre-exponential were calculated as 85.0 kJ/mol and 9.18 × 107, respectively. In addition, the pore size within a particle increases with the temperature and residence time. In the second stage, a temperature dependence of the reaction rate was also observed; however, the surface reaction control mechanism fit only the early part, which can be ascribed to the degradation of the oxide crystals by a volume change as the MoO2 → Mo phase transformation proceeded in the later part.
Polarographic studies of reduction of Ni(Ⅱ)-CN complex on Hg-electrode have indicated that $Ni(CN)_4^{2-}$ is reduced by two paths, via one electron process Ni(CN)42- + e [1]↔[2] Ni(CN)43- =(eq) Ni(CN)2- + 2CN- and via two electron process Ni(CN)42- + 2e [3]→ 1/2[Ni(CN)33-]2 + CN- of which reduction [1] must be faster than reduction [3]. At very dilute cyanide concentration (0.004 to 0.01 M) cathodic wave is practically responsible for reaction [1] and two cyanide ions appear to contribute to the reaction. As increasing cyanide ion concentration the rate of oxidation reaction [2] catalysed by Hg increases and reaction [1] and [2] approach to equilibrium. Therefore, reaction [3] represents the cathodic wave at high concentration of cyanide (above 0.2 M). This mechanism can also explain the fact that limiting current at $[CN^-]$ = 8 M is approximately twice of that at 0.004 M CN.
In the conventional metallothermic reduction (MR) process for obtaining tantalum powder in batch-type operation. it is difficult to control morphology and location of deposits. On the other hand, a electronically mediated reaction (EMR) process is capable to overcome these difficulties and has a merit of continuous process, but it has the defect that the reduction yield is poor. MR-EMR combination process is a method that is able to overcome demerits of MR and EMR process. In this study, a MR-EMR combination process has been applied to the production of tantalum powder by sodium reduction of $K_2$TaF$_{7}$. The total charge passed through external circuit and average particle size (FSSS) were increased with increasing reduction temperature. The proportion of fine particle (-325 mesh) was decreased with increasing reduction temperature. The yield was improved from 65% to 74% with increasing reduction temperature. Considering the charge, impurities, morphology, particle size and yield, an reduction temperature of 1,123 K was found to be optimum temperature for MR-EMR combination process.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.20
no.6
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pp.773-781
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2004
Ceramic foams prepared from silica -clay were coated with TiO$_2$ and V$_2$O$_{5}$ catalysts for selective catalytic reduction of NOx with NH$_3$. The effects of V$_2$O$_{5}$ loading, reaction temperature, space velocity, and oxygen content on NOx reduction with NH$_3$ were mainly investigated. Also, the NOx reduction characteristics of V$_2$O$_{5}$ and V$_2$O$_{5}$ -TiO$_2$ filters were compared when sulfur dioxide exists. From the results, the optimal NOx reduction with the maximum reduction efficiency of 91 % could be performed under the condition with V$_2$O$_{5}$ loading 6.0 wt. %, reaction temperature 35$0^{\circ}C$, space velocity 6,000h$^{-1}$ , and oxygen content 5%. And, the V$_2$O$_{5}$ -TiO$_2$ filters have shown higher NOx reduction efficiency and acid resistance against sulfur dioxide than the V$_2$O$_{5}$ filters.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.35
no.1
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pp.75-82
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2011
The numerical analysis of the reduction of reaction mechanism for the ignition of dimethyl ether (DME) was performed. On the basis of a detailed reaction mechanism involving 79 species and 351 reactions, the peak molar concentration and sensitivity analysis were conducted in a homogeneous reactor model. The reduced reaction mechanism involving 44 species and 166 reactions at the threshold value $7.5{\times}10^{-5}$ of the molar peak concentration was established by comparing the ignition delays the reduced mechanism with those the detailed mechanism. The predicted results of the reduced mechanism applied to the single-zone homogeneous charge compression ignition (HCCI) engine model were in agreement with those of the detailed mechanism. Therefore, this reduced mechanism can be used to accurately simulate the ignition and combustion process of compression ignition engine using DME fuel.
Kim, Min-Sung;Chung, Sang-Ho;Lee, Myung Suk;Lee, Dae-Won;Lee, Kwan-Young
Clean Technology
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v.19
no.1
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pp.65-72
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2013
In this study, we investigated the activity of Pd and Cu co-incorporated on mesoporous silica support such as MCM-41 and SBA-15 for catalytic nitrate reduction in water. In pure hydrogen flow, nitrate concentration was gradually decreased with the reaction time, but nitrogen selectivity was too low due to very high pH of reaction medium after the reaction. In order to acquire high nitrogen selectivity, we utilized carbon dioxide as a pH buffer, which resulted in higher nitrogen selectivity (about 40%). For the above reaction conditions, Pd-Cu/MCM-41 showed better performance than Pd-Cu/SBA-15. The physicochemical properties of both catalysts were investigated to figure out the relationship between the characteristics of the catalysts and the catalytic activity on the catalytic nitrate reduction by $N_2$ adsoprtion-desorption, X-ray diffraction (XRD), $H_2$-temperature programmed reduction, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) techniques.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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