The formation of titanium diboride ($TiB_2$ ) via the reduction of $TiO_2$ with boric oxide and carbon was studied in a partially reducing atmosphere of argon mixed with 4 vol.%H2. The effect of reaction time, temperature, partial pressure of nitrogen and $TiO_2/B_2_O3$ stoichiometric ratio on the reducibility of oxides has been studied. The phases formed were analysed by using X-ray rowder diffraction and scanning sosctron microscopic techniques. In this paper, we also investigated the presence of $CaC_2$ as a reducing agent on the reducibility of oxide mixtures and on the Ti-B-C-Ca-O phase equilibria. The morphology of $TiB_2$ formed in the presence of $CaC_2$ is compared with the microstructure of $TiB_2$ formed as a consequence of carbothermic reduction. The observed variation in $TiB_2$ crystals formed is also explained.
Proceedings of the Korean Powder Metallurgy Institute Conference
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2006.09a
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pp.642-643
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2006
Direct reduction and carburization process was thought one of the best methods to make nano-sized WC powder. The oxide powders were mixed with graphite powder by ball milling in the compositions of WC-5,-10wt%Co. The mixture was heated at the temperatures of $600{\sim}800^{\circ}C$ for 5 hours in Ar. The reaction time of the reduction and carburization was decreased as heating temperatures and cobalt content increased. The mean size of WC/Co composite powders was about 260 nm after the reactions. And the mean size of WC grains in WC/Co composite powders was about 38 nm after the reaction at $800^{\circ}C$ for 5 hours.
The reduction of a series of 1-substituted benzyl-3-cyanoquinolinium ions (p-$cH_3$, H, p-Br, m-F, p-CN) by sodium borohydride has been investigated. In all cases the products from these reactions were found to be 1, 2-dihydroquinolines over 82% yields. Rates of reduction were measured in basic condition and in solvent system consisting of 4 parts of isopropyl alcohol and 1 part of water by volume. Second order rate constants were obtained for these reactions. When the ratio of [$OH^-$] to [$BH_4^-$] becomes large the observed rate constants ($K_{obs}$) decrease by a small factor. Reaction scheme and rate law are discussed. Bronsted ${\alpha}(=\frac{d\;In\;k}{d\;In\;K})$ obtained by using the value of equilibrium constant K, which was obtained previously, was not 0. Instead, a value of 0.36 was obtained which indicated that the reduction by borohydride was structure-dependent according to the Marcus formalism even though the reaction rate was close to the diffusion limit.
The electrochemical behaviors of 4-(2)-thiazolylazo)-resorcinol (TAR) in acetonitrile solution was studied by DC polarography, cyclic voltammetry, controlled-potential coulometry and UV-Vis spectroscopy. The electrochemical reduction of TAR occurs in four-one electron reduction steps in acetonitrile solution. The products of the first and the third electron transfer are speculated to be a relatively stable anion radical. The second electron transfer to the dianion is followed by a chemical reaction producing a protonated species. The product of the fourth electron transfer also produces the corresponding amine compounds with a following reaction. Also every reduction wave was diffusion controlled. The first reduction wave is considerably reversible and the other waves are less reversible.
Estrous and non-estrous rabbits were inoculated with E. coli or Streptococcus pyogenes, and the mixture of the two organisms, and bacterial count and histopathological studies of uterine horns were made to observe the effects of estrogen on the resistance of the uterus to bacterial infection. The results obtained were summarized as followings; 1. Four hours after inoculation of bactoria into uterine horn, the number of organisms was significantly lower in estrous rabbits than in non-estrous regardless of the kind of organisms inoculated. 2. The highest reduction rate of the organisms among the three bacterial inoculation groups was found in estrous rabbits inoculated with E. coli, and the lowest reduction rate was with Streptococcus pyogenes. 3. Histopathological changes of uterine horns induced five days after bacterial inoculation were observed. In estrous rabbits, a mild inflammatory reaction was found in Streptococcus pyogenes group, but a slight inflammatory reaction and only a negligible inflammatory reaction were observed in mixed bacteria group, and in E. coli group respectively. In non-estrous group, however, a marked inflammatory reaction was observed in Streptococcus pyogenes group, a moderate inflammatory reaction and a slight inflammatory reaction were observed in the mixed bacterial group and E. coli group, respectively.
Proceedings of the Korean Institute of Intelligent Systems Conference
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1993.06a
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pp.1106-1108
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1993
This paper deals with an industrial application of a fuzzy feedback combined learning control to an industrial batch free radical polymerization reactor. As a result, the plant has reduced the batch reaction time by 50 minute and stabilized both by 40 percent reduction of the standard deviations of product qualities, such as the total solid content and the graft gum, and by 45 percent reduction of the standard deviation of the batch reaction end time.
The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess sodium diethyldihydroaluminate (SDDA) with 68 selected organic compounds containing representative functional groups were examined under standard conditions (THF-toluene, $0^{\circ}C$ in order to compare its reducing characteristics with lithium aluminum hydride (LAH), aluminum hydride, and diisobutylaluminum hydride (DIBAH) previously examined, and enlarge the scope of its applicability as a reducing agent. Alcohols, phenol, thiols and amines evolve hydrogen rapidly and quantitatively. Aldehydes and ketones of diverse structure are reduced rapidly to the corresponding alcohols. Reduction of norcamphor gives 11% exo-and 89% endo-norborneol. Conjugated aldehydes such as cinnamaldehyde are rapidly and cleanly reduced to the corresponding allylic alcohols. p-Benzoquinone is mainly reduced to hydroquinone. Hexanoic acid and benzoic acid liberate hydrogen rapidly and quantitatively, however reduction proceeds very slowly. Acid chlorides and esters tested are all reduced rapidly to the corresponding alcohols. However cyclic acid anhydrides such as succinic anhydride are reduced to the lactone stage rapidly, but very slowly thereafter. Although alkyl chlorides are reduced very slowly alkyl bromides, alkyl iodides and epoxides are reduced rapidly with an uptake of 1 equiv of hydride. Styrene oxide is reduced to give 1-phenylethanol quantitatively. Primary amides are reduced very slowly; however, tertiary amides take up 1 equiv of hydride rapidly. Tertiary amides could be reduced to the corresponding aldehydes in very good yield ( > 90%) by reacting with equimolar SDDA at room temperature. Hexanenitrile is reduced moderately accompanying 0.6 equiv of hydrogen evolution, however the reduction of benzonitrile proceeds rapidly to the imine stage and very slowly thereafter. Benzonitrile was reduced to give 90% yield of benzaldehyde by reaction with 1.1 equiv of hydride. Nitro compounds, azobenzene and azoxybenzene are reduced moderately at $0^{\circ}C$, but nitrobenzene is rapidly reduced to hydrazobenzene stage at room temperature. Cyclohexanone oxime is reduced to the hydroxylamine stage in 12 h and no further reaction is apparent. Pyridine is reduced sluggishly at $0^{\circ}C$, but moderately at room temperature to 1,2-dihydropyridine stage in 6 h; however further reaction is very slow. Disulfides and sulfoxides are reduced rapidly, whereas sulfide, sulfone, sulfonic acid and sulfonate are inert under these reaction conditions.
The experimental study on the reduction of $In_2O_3$ was performed by using thermogravimetric analyzer. The reduction of $In_2O_3$ was occurred at above $300^{\circ}C$. The reduction rates were rapidly increased with the reaction temperature, whilehardly affectedby the flow rate of hydrogen gas. It was found that the unreacted core model could be applied for the analysis of the reduction data and the rate control step was the chemical reaction of $In_2O_3$ with hydrogen on the surface of unreacted $In_2O_3$. The apparent activation energy for this reaction was 20kcal/g-mol $H_2$ and the rate equation of $In_2O_3$ reduction with hydrogen could be expressed in the following equation. ${\frac{dX}{dt}}=1.6{\times}10^5e^{-20000/RT}(1-X)^{2/3}$
Niobium powder was made from potassium heptafluoroniobite ($K_2NbF_7$) as the raw material using sodium (Na) as a reducing agent based on the hunter process. The apparatus for the experiment was designed and built specifically for the present study. The niobium particle size greatly increased as the reduction temperature increased from $710^{\circ}C$ to $800^{\circ}C$. The particle size was fairly uniform, varying from $0.09{\mu}m$ to $0.4{\mu}m$ depending on the reduction temperatures. The niobium powder morphology and particle size are very sensitive to a reaction temperature in the metallothermic reduction process. The yield of niobium powder increased from 55% to 80% with a increasing a reaction temperature.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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