• 제목/요약/키워드: Redox complexes

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Synthesis and Electrochemical Studies of Cu(II) and Ni(II) Complexes with Tetradentate Schiff Base Ligands

  • 조기형;정병구;김정희;전승원;임채평;최용국
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제18권8호
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    • pp.850-856
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    • 1997
  • A series of tetradentate Schiff-base ligands; 1,3-bis(salicylideneimino) propane, 1,4-bis(salicylideneimino)butane, and 1,5-bis(salicylideneimino)pentane, and their Cu(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) complexes have been synthesized. The properties of ligands and complexes have been characterized by elemental analysis, IR, NMR, UV-Vis spectra, molar conductance, and thermogravimetric anaylsis. The mole ratio of Schiff base to metal at complexes was found to be 1 : 1. All complexes were four-coordinated configuration and non-ionic compound. The electrochemical redox processes of the ligands and their complexes in DMF solution containing 0.1 M TEAP as supporting electrolyte have been investigated by cyclic voltammetry, chronoamperometry, differential pulse voltammetry at glassy carbon electrode, and by controlled potential coulometry at platinum gauze electrode. The redox process of the ligands was highly irreversible, whereas redox process of Cu(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) complexes was observed as one electron transfer process of quasi-reversible and diffusion-controlled reaction. Also the electrochemical redox potentials of complexes were affected by chelate ring size of ligands. The diffusion coefficients of Cu(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) complexes in DMF solution were determined to be 4.2-6.6×10-6 cm2/sec. Also the exchange rate constants were determined to be 3.6-9.7×10-2 cm/sec.

오스뮴 착물들의 합성 및 전기화학적인 특성에 관한 연구 (Synthesis of Several Osmium Redox Complexes and Their Electrochemical Characteristics in Biosensor)

  • 김혁한;최영봉;태건식
    • 전기화학회지
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    • 제11권3호
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    • pp.176-183
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    • 2008
  • 본 연구에서는 8족 금속 원소인 osmium을 중심금속으로 4가지의 착물을 합성하였다. 합성한 착물은 ${[Os(bpy)}_2{(ap-im)Cl]}^{+/2+}$, ${[Os(dme-bpy)}_2{(ap-im)Cl]}^{+/2+}$, ${[Os(dmo-bpy)}_2{(ap-im)Cl]}^{+/2+}$, ${[Os(dcl-bpy)}_2{(ap-im)Cl]}^{+/2+}$이다. 합성된 착물을 순환전압전류법을 포함한 다양한 전기화학분석방법을 이용하여 전기적 성질을 조사하여 작용기에 따른 전위의 변화를 다음의 전위구간에서 $E_p$:$-0.06\;V{\sim}0.313\;V$ vs. Ag/AgCl 확인하였다. 합성한 화합물을 전기적 흡착방법으로 고정된 금나노입자(gold nano-particles)를 전극 위에 자기조립방식으로 고정화를 시켰다. 당과 당 분해효소(Glucose Oxidase, GOx)에 의한 촉매반응의 전류를 확인하였고, glucose농도에 따른 변화하는 전류의 양도 확인하였다. 마지막으로 고정된 4가지의 osmium complex는 서로 다른 전위로 인하여 촉매전류의 양이 달라지는 것을 알 수 있었고, 이로 인해 redox complex의 전위가 촉매반응에 미치는 영향을 확인 할 수 있었다.

Synthesis and Electrochemical Studies of Ni(Ⅱ) Complexes with Tetradentate Schiff Base Ligands

  • 정병구;임채평;국성근;조기형;최용국
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제17권2호
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    • pp.173-179
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    • 1996
  • A series of tetradentate Schiff base ligands; [1,2-bis(naphthylideneimino)ethane, 1,3-bis(naphthylideneimino)propane, 1,4-bis(naphthylideneimino)butane, and 1,5-bis(naphthylideneimino)pentane] and their Ni(Ⅱ) complexes have been synthesized. The properties of these ligands and their Ni(Ⅱ) complexes have been characterized by elemental analysis, IR, NMR, UV-vis spectra, molar conductance, and thermogravimetric analysis. The mole ratio of Schiff base to Ni(Ⅱ) metal was found to be 1:1. The electrochemical redox process of the ligands and their Ni(Ⅱ) complexes in DMF and DMSO solution containing 0.1 M tetraethyl ammonium perchlorate (TEAP) as a supporting electrolyte have been investigated by cyclic voltammetry, chronoamperometry, differential pulse voltammetry, and controlled potential coulometry at glassy carbon electrode. The redox process of the ligands was highly irreversible, whereas redox process of Ni(Ⅱ) complexes were observed as one electron transfer process in quasi-reversible and diffusion-controlled reaction. The electrochemical redox potentials of the Ni(Ⅱ) complexes were affected by the chelate ring size of ligands. The diffusion coefficients of Ni(Ⅱ) complexes containing 0.1 M TEAP in DMSO solution were determined to be 5.7-6.9 × 10-6 cm2/sec. Also the exchange rate constants were determined to be 1.8-9.5 × 10-2 cm2/sec. These values were affected by the chelate ring size of ligands.

Synthesis and Characterization of Schiff Base-Cu(II) Complexes Derived from 2-Hydroxy-1-Naphthaldehyde and Aliphatic Diamines

  • 정병구;임채령;채희남;조기형;남계춘;최용국
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제17권8호
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    • pp.688-693
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    • 1996
  • Tetradentate Schiff base ligands derived from 2-hydroxy-1-naphthaldehyde and aliphatic diamine have been synthesized. Cu(Ⅱ) complexes of Schiff base ligands have been synthesized from the free ligands and copper acetate. The mole ratio of ligand to copper was identified to be 1:1 by the result of elemental analysis and Cu(Ⅱ) complexes were in a four-coordinated configuration. The electrochemical redox process of Cu(Ⅱ) complexes in a DMF solution has been investigated by cyclic voltammetry, chronoamperometry, differential pulse voltammetry, and controlled potential coulometry. The redox process of Cu(Ⅱ) complexes is one electron transfer process in quasi-reversible and diffusion-controlled reaction. The electrochemical redox potentials and the kinetic parameters of Cu(Ⅱ) complexes are affected by the chelate ring of Schiff base ligands.

비양성자성 용매속에서 Pd(Ⅱ)와 Pt(Ⅱ) 알킬슬폭사이드 착물에 대한 전자적 성질과 산화 · 환원반응에 관한 연구 [Ⅱ] (A Study on the Electronic Properties and Redox Reaction of Palladium(Ⅱ) and Platinum(Ⅱ) Alkylsulfoxide Complexes in Aprotic Solvent [Ⅱ])

  • 최칠남;손효율;김세봉
    • 대한화학회지
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    • 제40권10호
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    • pp.649-655
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    • 1996
  • 유기 리간드 tetramethylenesulfoxide(TMSO)을 Pd(II)와 Pt(II)의 착물들에 대한 거동을 UV-vis 분광학적, 자기적, 그리고 전기화학적 방법에 의해 조사하였다. 이들 착물들의 스펙트라에서 두 개의 에너지 흡수 띠가 관찰되었다. 결정장 갈라짐 에너지와 스핀 짝지움 에너지 그리고 결합 세기는 착물들의 스펙트라로부터 얻었다. 착물들의 전자적 성질은 비편재화이고, 낮은 스핀 상태임을 알았다. 리간드와 금속들은 강한 결합세기 였다. 이들 착물들은 반자기성 이었다. 착물들의 산화${\cdot}$환원 반응과정은 비수용매 속에서 순환${\cdot}$전압 전류법에 의해 조사하였다. 착물들의 산화${\cdot}$환원 과정은 일전자 일단계 반응이었으며, 확산과 반응 지배적 이었다.

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Pyridine 용액에서 네자리 Schiff Base Cobalt (II) 착물들의 산소첨가 생성물에 대한 전기화학적 성질 (제 3 보) (Electrochemical Properties of Oxygen Adducts Tetradentate Schiff Base Cobalt (II) Complexes in Pyridine (Ⅲ))

  • 조기형;서성섭;전동철
    • 대한화학회지
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    • 제33권3호
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    • pp.295-303
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    • 1989
  • 네자리 Schiff base cobalt(II) 착물로서 Co(SND) 및 Co(SOPD)을 합성하여 pyridine용액에서 산소를 반응시켜 산소첨가 생성물로서 $[Co(SND)(Py)]_2O_2$$[Co(SOPD)(Py)]_2O_2$ 을 합성하였다. 이 착물들은 원소분석과 cobalt 정량, IR spectra, T.G.A. 및 자화율을 측정하여 확인하였으며, 산소 : cobalt(II) 착물의 결합비가 1:2이고, 네자리 Schiff base cobalt(II)와 pyridine 및 산소가 6배위로 결합함을 알았다. 0.1M TEAP-pyridine 용액에서 순환전압전류법에 의한 $Co(SND)(Py)_2$$Co(SOPD)(Py)_2$ 들의 Co(II)/Co(III)와 Co(II)/Co(I) 산화환원 과정은 가역 및 준가역적으로 일어난다. 산소첨가 생성물의 착물들은 비가역적으로 일어나며, 이들의 산소에 대한 환원과정은 $E_{pc} \;=\;-0.96{\sim}-1.03V$에서, 산화과정은 $E_{pa}\;=\;-0.78{\sim}-0.80V$ 범위에서 일어나며, 이들 산화환원 과정은 준가역적으로 일어남을 알았다.

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반 양성자성 용매속에서 Europium(Ⅲ) 착물에 대한 전자적 성질과 산화 · 환원 반응에 관한 연구 (A Study on the Electronic Properties and Redox Reaction of Europium(Ⅲ) Complexes in Aprotic Solvent)

  • 최칠남;손효열;김세봉
    • 대한화학회지
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    • 제40권1호
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    • pp.65-71
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    • 1996
  • 유기 리간드(tris[3-(trifluoromethylhydroxymethymelene-camphorato])와 tris[3-(heptafluoropropylhydroxymethymelene-camphorato])을 Eu(Ⅲ)와의 착물들에 대한 거동을 UV-vis 분광학적, 자기적, 그리고 전기화학적 방법에 의해 조사하였다. 둘 또는 세개의 에너지 흡수 띠가 이들 착물들의 스펙트라에 의해 관찰되었다. 결정장 갈라짐 에너지 크기와 스핀 짝지움 에너지 그리고 결합 세기는 착물들의 스펙트라로부터 얻어졌다. 이들 착물은 전자 배열이 비 편재화이고, 낮은 스핀 상태이며 그리고 강한 결합 세기임을 알았다. 자기 쌍극자 모멘트는 반 자기성 착물로 나타났다. 착물들의 산화.환원 과정은 반 양성자성 용매속에서 순환 전압 전류법에 의해서 조사하였다. 착물들의 산화.환원 과정은 일전자의 확산전류에 의한 단일-짝 반응이었다.

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오스뮴 착물 합성과 전기화학적인 방법을 이용한 바이오센서에 관한 연구 (Synthesis of Osmium Redox Complex and Its Application for Biosensor Using an Electrochemical Method)

  • 최영봉;김혁한
    • 전기화학회지
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    • 제10권2호
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    • pp.150-154
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    • 2007
  • 본 연구에서는 8족 금속 원소인 오스뮴을 중심금속으로 일차아민을 포함하고 있는 피리딘 (pyridine) 화합물을 배위시켜 착화합물을 합성하였다. 합성된 오스뮴 착화합물은 $[Os(dme-bpy)_2(ap-im)Cl]^{+/2+}$을 순환전압전류법을 포함한 다양한 전기화학분석법을 이용하여 전기적인 성질을 조사하였다. 또한 합성된 일차 아민을 갖는 오스뮴 착화합물을 이용하여 당 측정용 바이오센서를 제작하기 위하여 금 나노입자(Cold nano-particles)를 전기적 흡착방법을 이용하여 스크린 인쇄방법으로 만든 탄소반죽 전극 (Screen Printed Carbon Electrodes, SPEs) 위에 고정화를 시켰다. 당과 당 분해효소(Glucose Oxidase, GOx)를 혼합하여 발생하는 산화촉매전류를 확인하였고, 당 농도에 따라 변화하는 산화촉매전류의 양도 확인하였다. 새롭게 만들어진 바이오센서는 1 mM 과 같은 낮은 농도에서 감응할 수 있는 바이오센서에 응용할 수 있음을 확인하였다.

Electrochemical Behaviors of Sparteine-Copper (II) Dihalide

  • Sung-Nak Choi;Jin-Hyo Park;Young-In Kim;Yoon-Bo Shim
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제12권3호
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    • pp.276-281
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    • 1991
  • Electrochemical behaviors of optically active sparteine-Cu(II) dihalide complexes were investigated by polarography and cyclic voltammetry (CV). These Cu(II) complexes are rather easier to be reduced to Cu(I) states when comparison is made with other nonplaner copper complexes, We have assigned the CV peaks and polarographic waves related to the redox processes for these complexes. We could also observe the exchange reaction of Cu(II) ion in the complex with mercury metal in the cell having mercury pool. The redox mechanism of these complelxes is as follows; The 1st wave appeared at +0.47 V/+0.65 V corresponds to the reaction of $SpCuX_2+ e{\rightleftarrow}SpCuX_{2^-}$ and the 2nd one at +0.26 V/+0.21 V does the reaction of $SpCuX_{2 ^-} +e{\rightleftarrow}SpCuX_2^{2-}$. The 3rd one at -0.35 V/-0.27 V is dueto the reduction of mercury complex formed via exchange reaction. Where, X is chloride ion.