The smectite-illite (SI) reaction is a ubiquitous process in siliciclastic sedimentary environments. For the last 4 decades the importance of smectite to illite (S-I) reaction was described in research papers and reports, as the degree of the (S-I) reaction, termed "smectite illitization", is linked to the exploration of hydrocarbons, and geochemical/petrophysical indicators. The S-I transformation has been thought that the reaction, explained either by layer-by-layer mechanism in the solid state or dissolution/reprecipitation process, was entirely abiotic and to require burial, heat, and time to proceed, however few studies have taken into account the bacterial activity. Recent laboratory studies showed evidence suggesting that the structural ferric iron (Fe(III)) in clay minerals can be reduced by microbial activity and the role of microorganisms is to link organic matter oxidation to metal reduction, resulting in the S-I transformation. In abiotic systems, elevated temperatures are typically used in laboratory experiments to accelerate the smectite to illite reaction in order to compensate for a long geological time in nature. However, in biotic systems, bacteria may catalyze the reaction and elevated temperature or prolonged time may not be necessary. Despite the important role of microbe in S-I reaction, factors that control the reaction mechanism are not clearly addressed yet. This paper, therefore, overviews the current status of microbially mediated smectite-to-illite reaction studies and characterization techniques.
Kim, Il-Kwang;Kim, Youn-Geun;Lee, Young-Haeng;Chai, Kyu-Yun
Journal of the Korean Chemical Society
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v.33
no.6
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pp.614-622
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1989
The electrochemical reduction of ${\alpha},{\beta}$-dibenzyl N-benzylidene L-aspartate in 0.1M LiCl ethanol solution was investigated by direct current (DC), differential pulse (DP) polarography, cyclic voltammetry and controlled potential coulometry(CPC). The irreversible reductive amination of imino group proceeded to form ${\alpha},{\beta}$-dibenyl N-benzyl L-aspartate by CEC or CE electrochemical reaction mechanism at the first reduction step (-0.92 volts vs. Ag-AgCl). The polarographic reduction wave was slightly suppressed due to inhibitory effect of micelle, while the irreversibility was increased according to the increase of Triton X-100 concentration. Upon the basis of product analysis and polarogram interpretation with pH change, possible CE electrode reaction mechanism was suggested.
$Mo/{\gamma}-Al_2O_3catalysts$ modified with Fe, Co, and Ni were prepared by impregnation method and catalytic activity for water gas shift reaction was examined. The optimum amount of Mo loaded for the reaction was 10 wt% $MoO_3$ to ${\gamma}-Al_2O_3.$ The catalytic activity of $MoO_3/{\gamma}-Al_2O_3was$ increased by modifying with Fe, Co, and Ni in the order of Co${\thickapprox}$ Ni > Fe. The optimum amounts of Co and Ni added were 3 wt% based on CoO and NiO to 10 wt% $MoO_3/{\gamma}-Al_2O_3$, restectively. The TPR (temperature-programmed reduction) analysis revealed that the addition of Co and Ni enganced the reducibility of the catalysts. The results of both catalytic activity and TPR experiments strongly suggest that the redox property of the catalyst is an important factor in water gas shift reaction on the sulfided Mo catalysts, which could be an evidence of oxy-sulfide redox mechanism.
Electrochemical behaviors of optically active sparteine-Cu(II) dihalide complexes were investigated by polarography and cyclic voltammetry (CV). These Cu(II) complexes are rather easier to be reduced to Cu(I) states when comparison is made with other nonplaner copper complexes, We have assigned the CV peaks and polarographic waves related to the redox processes for these complexes. We could also observe the exchange reaction of Cu(II) ion in the complex with mercury metal in the cell having mercury pool. The redox mechanism of these complelxes is as follows; The 1st wave appeared at +0.47 V/+0.65 V corresponds to the reaction of $SpCuX_2+ e{\rightleftarrow}SpCuX_{2^-}$ and the 2nd one at +0.26 V/+0.21 V does the reaction of $SpCuX_{2 ^-} +e{\rightleftarrow}SpCuX_2^{2-}$. The 3rd one at -0.35 V/-0.27 V is dueto the reduction of mercury complex formed via exchange reaction. Where, X is chloride ion.
The electrochemical reduction of 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4 -nitrophenyl)-phosphorothioate ($Sumithion^{(R)}$) in acetonitrile solution has been studied by direct current (DC), differential pulse (DP) polarography and cyclic voltammetry methods. The irreversible electron-transfer chemical reaction (EC) mechanism of Sumithion proceeds by six electron-transfer to form radical and reduction of three-step which undergoes single bond of the phosphorus atom & phenoxy group by electron-transfer and protonation cleaved to give p-hydroxyamino-m-cresol and dimethylthiophosphonate as major product.
An electrochemical reduction on the 3-phenyl-4-nitrosydnone in acetonitrile solution has been studied by direct current, differential pulse polarography, cyclic voltammetry and controlled potential coulometry. Before the cleavage of phenyl-N single bond a irreversible electron transfer-chemical reaction(EC) mechanism of nitro functional group proceeded to form amino (or-hydroxylamino) group by multielectron transfer which is followed to give phenyl hydrazine by single electron transfer-chemical reaction at the 2nd and 3rd irreversible reduction wave of high negative potential region. The cathodic half-wave potentials shown to be shift negative due to inhibitory effect of cetyl-trimethyl ammonium bromide micelle while reversible anodic peaks on the 2nd and 3rd reduction waves in the presence of NaLS at high negative potential region.
Kim, Hae-Jin;Jung, Keun-Ho;Choi, Qw-Won;Kim, Il-Kwang;Leem, Sun-Young
Journal of the Korean Chemical Society
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v.35
no.6
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pp.673-679
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1991
The electrochemical reduction of N-tert-butylbenzothiazole-2-sulfenamide (TBBS; vulcanization accelerator) was investigated by direct current, differential pulse polarography, cyclic voltammetry and controlled potential coulometry. The electrode reduction of TBBS proceeded E-C-E-C reaction mechanism by four electrons transfer at irreversible one wave (-2.31 volts vs. Ag/0.1M AgN$O_3$ in AN). As the results of controlled potential electrolysis, mercaptobenzothiazole (MBT), benzothiazole disulfide (MBT dimer) and extricated sulfur were products which followed by cleavage of the sulfenamide (-S-N=) bond. Upon the basis of products analysis and polarogram interpretation with pH variable, electrochemical reaction mechanism was suggested.
Kim, Hae-Jin;Jung , Keun-Ho;Choi, Qw-Won;Kim, Il-Kwang;Leem, Sun-Young
Journal of the Korean Chemical Society
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v.35
no.6
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pp.680-688
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1991
The electrochemical reduction of N-oxyldiethylenebenzothiazole-2-sulfenamide (ODBS; vulcanization accelerator) was investigated by direct current polarography, differential pulse polarography, cyclic voltammetry and controlled potential coulometry. The irreversible electrode reduction of ODBS proceeded E-C-E-C reaction mechanism by three electrons transfer with irreversible one wave (-1.86 volts vs. Ag/0.1 M AgN$O_3$ in AN). As the results of controlled potential electrolysis, mercaptobenzothiazole (MBT), benzothiazole disulfide (MBT dimer) and extricated sulfur were products which followed by cleavage of the sulfenamide (-S-N=) bond. Upo the basis of products analysis and polarogram interpretation witli pH variable, electrochemical reaction mechanism was suggested.
We investigated the reduction leaching process of manganese dioxide ore using black locust as reductant in sulfuric acid solution. The effect of parameters on the leaching efficiency of manganese was the primary focus. Experimental results indicate that manganese leaching efficiency of 97.57% was achieved under the optimal conditions: weight ratio of black locust to manganese dioxide ore (WT) of 4:10, ore particle size of $63{\mu}m$, $1.7mol{\cdot}L^{-1}\;H_2SO_4$, liquid to solid ratio (L/S) of 5:1, leaching time of 8 h, leaching temperature of 368 K and agitation rate of $400r{\cdot}min^{-1}$. The leaching rate of manganese, based on the shrinking core model, was found to be controlled by inner diffusion through the ash/inert layer composed of associated minerals. The activation energy of reductive leaching is $17.81kJ{\cdot}mol^{-1}$. To conclude the reaction mechanism, XRD analysis of leached ore residue indicates manganese compounds disappear; FTIR characterization of leached residue of black locust sawdust shows hemicellulose and cellulose disappear after the leaching process.
Sessile drop studies of molten Al on single crystal sapphire substrate were conducted to understand the wetting behavior and interfacial reaction at Al/Al2O3 interface. To investigate the wetting mechanism, the variation in contact angle was determined with time. The contact angle obtained in this study decreased exponentially with time. This result means that the driving force for wetting is the reduction in interfacial energy between liquid Al and sapphire caused by the interfacial reaction. The closer examination revealed that the reaction was the dissolution of sapphire by molten Al. Ti has been frequently used to improve wetting on ceramic materials. Therefore, the influence of Ti content on the wetting behaviour was investigated in this work. The equilibrium wetting angles of pure Al, Al-0.3 wt%Ti, and Al-1.0 wt%Ti at 100$0^{\circ}C$ were 63$^{\circ}$, 59$^{\circ}$, and 54$^{\circ}$respectively. The difference is considered as the result of the change in interfacial energy caused by the reaction between Ti and sapphire and the interfacial reaction formed the reaction products of varying stoichiometry (TiO, Ti2O3, TiO2 etc.).
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