Stable isotope ratios of $^{18}O/^{16}O$ and $^{13}C/^{12}C$ and rare earth elements geochemistry of the Upper Triassic carbonates from the Baluti Formation in Kurdistan Region of Northern Iraq were studied in two areas, Sararu and Sarki. The aim of the study is to quantify the possible diagenetic processes that postdated deposition and the paleoenvironment of the Baluti Formation. The replacement products of the skeletal grains by selective dissolution and neomorphism probably by meteoric water preserved the original marine isotopic signatures possibly due to the closed system. The petrographic study revealed the existence of foraminifers, echinoderms, gastropods, crinoids, nodosaria and ostracods as major framework constituents. The carbonates have micritic matrix with microsparite and sparry calcite filling the pores and voids. The range and average values for twelve carbonate rocks of ${\delta}^{18}O$ and ${\delta}^{13}C$ in Sararu section were -5.3‰ to -3.16‰ (-4.12‰) and -2.94‰ to -0.96‰ (-1.75‰), respectively; while the corresponding values for the Sarki section were -3.69‰ to -0.39‰ (-2.08‰) and -5.34‰ to -2.70‰ (-4.02‰), respectively. The bivariate plot of ${\delta}^{18}O$ and ${\delta}^{13}C$ suggests that most of these carbonates are warm-water skeletons and have meteoric cement. The average ${\Sigma}REE$ content and Eu-anomaly of the carbonates of Sararu sections were 44.26 ppm and 1.03, respectively, corresponding to 22.30 ppm and 0.93 for the Sarki section. The normalized patterns for the carbonate rocks exhibit: (1) non-seawater-like REE patterns, (2) positive Gd anomalies (average = 1.112 for Sararu and 1.114 for Sarki), (3) super chondritic Y/Ho ratio is 31.48 for Sararu and 31.73 for Sarki which are less than the value of seawater. The presence of sparry calcite cement, negative $^{13}C$ and $^{18}O$ isotope values, the positive Eu anomaly in the REE patterns (particularly for Sararu), eliminated Ce anomaly ($Ce/Ce^{\ast}$: 0.916-1.167, average = 0.994 and 0.950-1.010, average = 0.964, respectively), and Er/Nd values propose that these carbonates have undergone meteoric diagenesis. The REE patterns suggest that the terrigenous materials of the Baluti were derived from felsic to intermediate rocks.
Galhoum, Ahmed A.;Mahfouz, Mohammad G.;Atia, Asem A.;Gomaa, Nabawia A.;Abdel-Rehem, Sayed T.;Vincent, Thierry;Guibal, Eric
Advances in environmental research
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v.5
no.1
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pp.1-18
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2016
Magnetic nano-based sorbents have been synthesized for the recovery of two rare earth elements (REE: Nd(III) and Yb(III)). The magnetic nano-based particles are synthesized by a one-pot hydrothermal procedure involving co-precipitation under thermal conditions of Fe(III) and Fe(II) salts in the presence of chitosan. The composite magnetic/chitosan material is crosslinked with epichlorohydrin and modified by grafting alanine and serine amine-acids. These materials are tested for the binding of Nd(III) (light REE) and Yb(III) (heavy REE) through the study of pH effect, sorption isotherms, uptake kinetics, metal desorption and sorbent recycling. Sorption isotherms are well fitted by the Langmuir equation: the maximum sorption capacities range between 9 and 18 mg REE $g^{-1}$ (at pH 5). The sorption mechanism is endothermic (positive value of ${\Delta}H^{\circ}$) and contributes to increase the randomness of the system (positive value of ${\Delta}S^{\circ}$). The fast uptake kinetics can be described by the pseudo-second order rate equation: the equilibrium is reached within 4 hours of contact. The sub-micron size of sorbent particles strongly reduces the contribution of resistance to intraparticle diffusion in the control of uptake kinetics. Metal desorption using acidified thiourea solutions allows maintaining sorption efficiency for at least four successive cycles with limited loss in sorption capacity.
Yoon, Yoon Yeol;Kwon, Young Ihn;Cho, Soo Young;Lee, Kil Yong
Analytical Science and Technology
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v.20
no.6
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pp.468-473
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2007
The chemical composition distribution of the surface samples collected from the loess plateau in China were estimated. Major elements concentration distribution difference between 10 different sampling site were not found except sample 3. This sample had higher contents of Ca, Mg, LOI and lower contents of Si, Fe, P, Na, Ti. And also, minor element contents such as Ba, Cr, Nb, Pb, Rb, Zr, V were lower than other samples. UCC-normalized abundances of the most elements were within $0.5-1.5{\times}UCC$ and Cr showed enrichment aspect. Rare-earth element (REE) analysis results showed light REE enriched pattern compared to heavy REE with negative Eu anomaly in condrite-normalized REE pattern.
We study metamorphism of metasedimetary rocks and origin and evolution of leucogranite form Samcheok area, northeastern Yeongnam massif, South Korea. Metamorphic rocks in this area are composed of metasedimentary migmatite, biotite granitic gneiss and leucogranite. Metasedimentary rocks, which refer to major element feature of siliclastic sediment, are divided into two metamorphic zones based on mineral assemblages, garnet and sillimanite zones. According to petrogenetic grid of mineral assemblages, metamorhpic P-T conditions are $740{\sim}800^{\circ}C$ at $4.8{\sim}5.8\;kbar$ in the garnet zone and $640-760^{\circ}C$ at 2.5-4.5kbar in sillimanite zone. The leucogranite (Imwon leucogranite) is peraluminous granite which has high alumina index (A/CNK=1.31-1.93) and positive discriminant factor value (DF > 0). Thus, leucogranite is S-type granite generated from metasedimentary rocks. Major and trace element diagram ($R_1-R_2$ diagram and Rb vs. Y+Nb etc.) show collisional environment such as syn-collisional or volcanic arc granite. Because Rb/sr ratio (1.8-22.9) of leucogranites is higher than Sr/Ba ratio (0.21-0.79), leucogranite would be derived from muscovite dehydrate melting in metasedimentary rocks. Leucogranites have lower concentration of LREE and Eu and similar that of HREE relative to metasedimentary rocks. To examine difference of REEs between leucogranites and metasedimentary rocks, we perform modeling using volume percentage of a leucogranite and a metasedimenatry rock from study area and REE data of minerals from rhyolite (Nash and Crecraft, 1985) and melanosome of migmatite (Bea et al., 1994). Resultants of modeling indicate that LREE and HREE are controlled by monazites and garnet, respectively, although zircon is estimated HREE dominant in some leucogranite without garnet. Because there are many inclusions of accessary phases such as monazite and zircon in biotites from metasedimentary rocks. leucogranitic magma was mainly derived from muscovite-breakdown in metasedimenary rocks. Leucogranites can be subdivided into two types in compliance with Eu anomaly of chondrite nomalized REE pattern; the one of negative Eu anomaly is type I and the other is type II. Leucogranites have lower Eu concetnrations than that of metasedimenary rocks and similar that of both type. REE modeling suggest that this difference of Eu value is due to that of components of feldspars in both leucogranite and metasedimentary rock. The tendency of major ($K_2O$ and $Na_2O$) and face elements (Eu, Rb, Sr and Ba) of leucogranites also indicate that source magma of these two types was developed by anatexis experienced strong fractionation of alkali-feldspar. Conclusionally, leucogranites in this area are products of melts which was generated by muscovite-breakdown of metasedimenary rock in environment of continetal collision during high temperature/pressure metamorphism and then was fractionated and crystallized after extraction from source rock.
Although the rare earth elements (REEs) recycling industry is expected to increase worldwide in hightech industry, regulations for worker safety have yet to be established. This study was conducted to understand the potential hazard/risk of REE recycling and to support the establishment of regulations or standards. We review the extensive literature on the toxicology, occupational safety, and health issues, and epidemiological surveys related to the REEs, and propose suitable management measures. REE recycling has four key steps such as collection, dismantling, separation, and processing. In these processes, hazardous substances, such as REEs-containing dust, metals, and chemicals, were used or occurred, including the risk of ignition and explosion, and the workers can be easily exposed to them. In addition, skin irritation and toxicities for respiratory, nervous, and cardiovascular systems with the liver toxicity were reported; however, more supplementary data are needed, owing to incompleteness. Therefore, monitoring systems concerning health, environmental impacts, and safety need to be established, based on additional research studies. It is also necessary to develop innovative and environment-friendly recycling technologies, analytical methods, and biomarkers with government support. Through these efforts, the occupational safety and health status will be improved, along with the establishment of advanced REE recycling industry.
The relaxation spectra of polyacrylonitrile-poly(vinyl chloride) copolymer filament fibers were obtained by applying the experimental stress relaxation curves to the theoretical equation of relaxation spectrum. The theoretical equation of relaxation spectrum was derived from the Ree-Eyring and Maxwell model. The experimental of stress relaxation was carried out using a tensile tester with a solvent chamber. The determination of relaxation spectra was performed by computer calculation. From the relaxation spectra, the fine structures, viscoelastic properties and hole volumes of solid polymers were studied. It was observed that the relaxation spectra of these samples were directly related to the distribution of molecular weights and self diffusions of flow segments.
The purpose of this study was to compare the energy expenditure and energy intake of normal-weight and overweight Korean adults. We recruited 242 adults to determine resting energy expenditure, physical activity and energy intake. Resting energy expenditure was measured by indirect calorimetry. Energy intake for consecutive two days was assessed by 24 hour recall method. Daily activity pattern for 24 hour was collected from each subject. Body weight, lean body mass and percentage body fat were measured by INBODY 3.0. The subject were divided into normal ($20\leqBMI$ < 25) and overweight ($BMI \geq 25$) groups by BMI. There was no significant difference in intake of energy between two groups. Energy intake of each group was lower than the 7th Korean RDA of energy. Overweight subjects showed significantly lower REE/kg body weight. However, REE/kg lean body mass (LBM) did not differ between the two groups. Total activity energy was significantly higher in the overweight group compared to the normal group. Daily activity coefficient of overweight group in male was lower than that of normal group. Daily activity coefficient was almost same in two female groups. LBM was highly correlated with REE and total energy expenditure. We concluded that the overweight group consumed more energy than the normal group due to the heavier body weight.
Some RE (Zr, Nb, REE) ore deposits are located in the middle part of the Korean peninsula. Geotectonically, the RE ore deposits situated on the Kyemyeongsan Formation of northern margin of the Okcheon geosynclinal belt and in the transitional zone between Kyeonggi massif and Okcheon belt. The rare metal deposits distributed in Kyemyeongsan Formation which consists of schist and alkaline granite. The alkali granite has suffered extensive post-magmatic metasomatism and hydrothermal processes. The ore contains mainly Ce-La, Ta-Nb, Y, Y-Nb, Ti-Nb-(U), Nd-Th group minerals. Fergusonite, one of Nb-Y rich REE minerals belonging to the A-B oxides, is most common mineral in the rare metal deposits. The fergusonite bearing rocks may be devided into four types by occurrence features and mineral association, that is, zircon type, allanite vein, feldspar type, and fluorite type. Fergusonites show wide variations in optical properties, due to part of differences in their chemical composition (depending on the types), but also the degree of crystalinity of the individual specimens. Fergusonite metamicts enclosed in biotite are generally surrounded by well developed pleochroic haloes. Usually, fergusonite is accompanied with zircon and other REE-bearing minerals. Petrographical and chemical data are presented for fergusonites which collected different types. $Nb_2O_3$ and $Y_2O_3$ contents range from 48.51 to 53.01 wt.% and 29.18 to 42.02 wt.% respectively. Also, $ThO_2$, (1.83~6.93), $UO_2$, (0.17~2.84), ${\sum}RE_2O_3$ (except to Y) (1.11~8.73), and $TiO_2$, (0.19~1.19 wt.%) contents show variational compositions according to fergusonite types. The ${\sum}RE_2O_3$ of fergusonites are positive relation with $Y_2O_3$ and negative relaton with $ThO_2$ and $({\sum}{RE_2O_3}-{Y_2O_3})$. The $Nb_2O_3$ is sightly negative relation with $Ta_2O_3$. Back-scattered electron microscope images (BEI) of fergusonite show the mineral composition and textural feature is very complicated. The variation of Nb, Th and REE content of fergusonite and the modes of occurrence of mineral, suggests that REE may have been mobilized during the circulation of hydrothermal fluids related to contact metamorphism (metasomatism). The chemical variation of the fergusonites with occurrences and mineral association can be related to metasomatism of alkaline fluid was probably the dominant ore-forming process in Chungju district.
The studied Fe-REE ore consists of magnetite, ankerite, siderite, magnesite and strontianite as the major constituent, and monazite, columbite, fergusonite, apatite, aegirine-augite, Na-amphibole, pyrite, chalcopyrite, sphalerite, molybdenite and barite as accessaries. Wall rock of ore deposits is replaced to fenite due to Na-metasomatism and mainly consists of sugary albite and Na-amphibole. Monazite $Ce_{0.49}La_{0.31}Pr_{0.14}Nd_{0.03}Gd_{0.03})PO_4$ is the main mineral for REE deposit and shows myrmekitic intergrowth with strontianite $Ca_{0.02-0.16}Sr_{0.84-0.98}CO_3$ and is corroded by carbonate minerals. Mineral forming sequence can be divided into early and late periods by the development of microfractures. The early period minerals such as magnetite, ankerite, magnesite, monazite and apatite show well developed networks of microfractures due to cataclastic deformation caused by enriched $CO_2$ gas in melts during emplacement. The late minerals of columbite, fergusonite, siderite molybdenite, chalcopyrite and sphalerite formed after the brecciation event and have little micro-fractures. Ankerite, magnesite, monazite, strontianite, barite and pyrite seem to be formed continuously from the ealy to the late period since they show textures both with well developed fractures and also with little fractures. Mineral chemistry, mineral assemblages such as various carbonate minerals, magnetite, REE minerals of monazite and fergusonite, Sr mineral of strontianite, and Nb minerals of columbite, myrmekitic texture of monazite and ankerite, and well developed fenite along ore deposits observed from this studied area strongly indicate that this Hongcheon Fe-REE ore deposits are formed from carbonatitic melt and its rock type is late differentiated Fe-carbonatite or ankerite-carbonatite.
A leaching kinetics was conducted for the purpose of recovery of praseodymium in sulfuric acid ($H_2SO_4$) from REE slag concentrated by the smelting reduction process in an arc furnace as a reactant. The concentration of $H_2SO_4$ was fixed at an excess ratio under the condition of slurry density of 1.500 g slag/L, 0.3 mol $H_2SO_4$, and the effect of temperatures was investigated under the condition of 30 to $80^{\circ}C$. As a result, praseodymium oxide ($Pr_6O_{11}$) existing in the slag was completely converted into praseodymium sulfate ($Pr_2(SO_4)_3{\cdot}8H_2O$) after the leaching of 5 h. On the basis of the shrinking core model with a shape of sphere, the first leaching reaction was determined by chemical reaction mechanism. Generally, the solubility of pure REEs decreases with the increase of leaching temperatures in sulfuric acid, but REE slag was oppositely increased with increasing temperatures. It occurs because the ash layer included in the slag is affected as a resistance against the leaching. By using the Arrhenius expression, the apparent activation energy of the first chemical reaction was determined to be $9.195kJmol^{-1}$. In the second stage, the leaching rate is determined by the ash layer diffusion mechanism. The apparent activation energy of the second ash layer diffusion was determined to be $19.106kJmol^{-1}$. These relative low activation energy values were obtained by the existence of unreacted ash layer in the REE slag.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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