5각-이종원자 방향족 고리화합물들인 푸란, 피롤 그리고 티오펜과 이소프로필 양이온간의 친전자성 친환반응에 관하여 MNDO 방법을 사용하여 이론적으로 연구하였다. ${\alpha},{\beta}$ 그리고 이종원자 방향족 고리화합물의 HOMO간의 전하전이 안정화(Charge transfer stabilization) 효과에 의하여 주로 결정됨을 알 수 있었다. 한편 $\alpha$ 와 $\beta$ 위치에 대한 반응성의 순서는 피롤>푸란>티오펜의 순서를 가지며 이러한 순서는 기체상 및 용액상 실험결과와 잘 일치하는 것이다.
Aroma components of tea processed from Korean chicory roots were isolated and identified. The model system of amino-carbonyl reaction was carried out to study the formation mechanism of aroma compounds of chicory tea during manufacturing process. The concentration extracts from chicory tea and model system were analyzed and identified by gas chromatography(GC) and GC-mass spectrometry. Twenty-nine compounds, including pyrazines, furans, acids, alcohols, pyrroles and lactones were isolated and identified in chicory tea. The main compounds were pyrazines including methyl pyrazine, 2,5-dimethyl pyrazine, 2, 6-dimethyl pyrazine, 2-ethyl-6-methyl pyrazine, 2-ethyl-3-methyl pyrazine, thrimethyl pyrazine, 3-ethyl-2-5-dimenthyl pyrazine, 5-ethyl-2-3-dimenthyl pyrazine, and 2-acetyl-3-methy pyrazine and pyrroles including acethl pyrrole and formlyl pyrrole ; and furans including furfural , acetyl furan, 5-methyl furan, 5-methyl furfuralm, and furfuryl alcohol. These pyrazine compounds of a roasted and nutty aroma may be important contributors to the flavor of chicory tea. The aroma concentrate of model system also had a roasted and nutty aroma and the main compounds were methyl pyrazine, 2, 5-dimetyl pyrazine, 2, 6-dimethyl pyrazine and trimethyl pyrazine.
Scanning tunneling microscopy (STM) was used to study the electronic structure of cobalt(II) tetraphenylporphyrin (CoTPP) on the Fe/W(110) substrate. Clover-like conformation of CoTPP was observed and showed bias dependent STM images. The central Co(II) ion of this porphyrin was protruded on the positive biases, but it was depressed on the negative biases. On the positive biases, the phenyl rings of CoTPP appeared to be bright contrary to the invisible pyrrole rings. These results were compared the first-principles calculations using GGA and GGA+U to elucidate the influence of the Fe substrate. GGA+U results agreed well with the experimental results; however, GGA did not. These results show that proper treatment of the on-site Coulomb repulsion of the Fe ions is crucial to describe the electronic structure of this system. By the comparison between the GGA+U calculations on the Fe substrate and the gas phase calculations, it can be noted that chemical potential shift occurred accompanying charge transfer from the Fe ions of the substrate to the pyrrole ligand of the porphyrin.
N-(2-fluoro-4-chloro-5-alkyloxyphenyl)-3,4-dimethyl-2-arylthio-5-oxo-2,5-dihydro-pyrrole, 유도체들은 0.1 g/ha 이하의 농도에서 발아 후(Post-emergence), 벼와 논피 (Echinochloa crus-galli)와 올챙이고랭이 (Scriptus juncoides)에 대하여 선택성을 나타내었으며 pyrrole 고리상의 $SR_{2}$-기가 변화함에 따른 구조와 제초활성과의 관계 (SAR)를 청량적으로 검토하였다. 전체적으로 $R_{1}$=propargyl-치환체 (IA), $1{\sim}12$가 $R_{1}$=2-chloro-2-propenyl-치환체 (IB), $13{\sim}16$보다 높은 제초 활성을 나타내었으며 phenyl 고리상의 위치별 제초활성은 meta > para > ortho의 순으로 meta-치환체가 양호하였다. IA의 논피에 대한 제초활성은 $SR_{2}$-기가 Es상수의 적정값 $(Es)_{opt.}=3.25$을 가질 때 가장 큰 제초활성을 보인 반면에 올챙이 고랭이의 경우에는 MR상수에 의존적이었다.
본 연구에서는 폴리피롤로 개질된 Nafion 막에 직접적으로 백금촉매를 담지하는 방법을 제시하고 PEMFC로의 응용을 검토하였다. 개시제로 $FeCl_3$ 및 $Na_2S_2O_8$을 사용하여 피롤을 Nafion 막에 중합하였다. 제저된 PPy/Nafion 복합체 막의 양이온 전도도와 함수율을 측정한 결과, $Na_2S_2O_8$을 사용하여 제조된 복합체 막은 피롤 중합시간이 증가할수록 양이온 전도도와 함수율은 감소하였고, $FeCl_3$의 경우 함수율은 감소하지만 양이온 전도도는 유지되었다. 폴리피롤로 개질된 Nafion 막에 백금 촉매를 화학적 환원법에 의해 함침한 결과, 폴리피롤의 전자 전도성 특성에 의해 백금 담지가 향상됨을 알 수 있었다. 또한 Pt/PPy/Nafion 전극촉매와 확산 전극으로 구성된 MEA를 단위 연료전지 성능평가를 행한 결과, 0.3 V의 전위에서 $569mA/cm^2$의 전류밀도 값을 갖는 연료전지 성능을 얻을 수 있었다.
Propylene glycol 용매계에서 0.5M DL-alanine(${\alpha}-amino-propionic acid$) 와 0.5M D-glucose 를 $100^{\circ}C,\;120^{\circ}C$ 및 $140^{\circ}C$에서 각각 20분, 2시간 반응시켜 생성되는 휘발성 화합물을 분석하고 반응온도와 시간이 갈색화반응 및 휘발성 화합물생성에 미치는 영향을 조사하였다. 갈색화반응 및 휘발성 화합물생성에 미치는 영향을 조사하였다. 갈색화반응은 반응온도와 시간이 증가함에 따라 급격히 증가 하였다. 휘발성 화합물은 7종의 alkylpyrazine, 4종의 pyrrole, 3종의 furan, 1종의 furanone 그리고 기타성분으로 2-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-one을 포함하여 11종이 확인되었으며 pyrazine, pyrrole 및 furan화합물의 생성량은 반응온도가 높아지고 반응시간이 길어짐에 따라 급격히 증가하였다. 또한 alanine과 glucose의 마이야르 반응에 의해 생성되는 구수한 카라멜냄새 및 설탕 탄냄새(burnt sugar-like)는 주로 2-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-one, 2, 5-dimethyl-4-hydroxy-3(2H)-furanone과 같은 함 산소화합물과 pyrazine, pyrrole과 같은 함 질소화합물에 의해 생성되는 것으로 추정되었다.
Palladium-catalyzed heteroannulation of 2-amino-3-iodoquinoline derivatives and 1-trimethylsilyl internal alkynes provided highly regioselective pyrrolo[2,3-b]quinolines with trimethylsilyl group next to the nitrogen atom in the pyrrole ring.
7, 8-Dioxp-A-norerythrinan-6-carboxylates (1-2) were synthesized by acid catalyzed cyclization of 2, 3-dioxo-1-phenethyl-octahydrocyclopenta[b]pyrrole-3a-carboxylates (3-6). The preparative condition and characteristic of rigid A-norerythrinan skeleton (E) were discussed with brief interpretation.
1, 4-Diketo-3, 6-diphenyl-pyrrolo-[3, 4c]-pyrrole(abbriviated DPP) is a new heterocyclic pigment of red color whose chlorinated derivative is now on the market. DDP was synthesized from benzonitrile and diethylsuccinate. Pariser-parr-pople(PPP) molecular orbital calculations have been carried out on the DPP in other to study spectroscopically the DPP chromophore on deprotonation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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