Photochromic lens의 광감성 평가 방법을 만들고, 이를 적용시키기 위하여 Photochromic lens에 UV light source을 조사하였다. UV light 광원을 조사 전과 후의 darkening과 fading 상태의 transmittance(T%)의 파장 의존성을 spectrophotometer, light source, power meter, detecter로 구성된 광학적 장치로 측정한다. 조사 직전의 최대 $T%{\times}{\lambda}$ 면적과 saturated state면적의 상대적 비율을 이용한다. Photochromic lens에서 조사시간 의존성의 평가는 darkening 효율도 ($K_d$)값 ($(1-C_1/A_1)/t_{on}$과 fading 효율도($K_f$)값 ($(C_2/A_2)/t_{on}$을 도입하였다. Darkening과 fading 상태에서 transmittance(T%)의 파장의존성은 $T_m+T_1{\exp}[-(x_0-t)/a]$의 형태를 갖는다. Photochromic lens에서 광감성의 평가 parameter Z, $K_d$, $K_f$를 적용한 결과 각 평가 지수 값을 얻을 수 있다.
본 연구에서는 플라스틱제와 유리제의 재질에 따른 박막형(coated type)과 벌크형(bulk type) 조광렌즈의 다양한 온도($6^{\circ}C$, $12^{\circ}C$, $28^{\circ}C$)에서 UVA광원에 대한 광변색성 및 color의 전이도를 측정하였다. 박막형 조광렌즈(Tbr, TMs)는 온도에 상관없이 벌크형 렌즈보다 더 높은 포화치(saturated value)를 보였으며, 유리계 조광렌즈의 경우에는 smoke색상의 렌즈가 brwon색상보다 더 빠른 darkening속도를 보였다. 또한 transmittance와 color가 ANSI Z80.3 규정에의 부합 여부에서는 온도에 상관없이 교통 신호등 항목을 pass하였으며, 박막형 조광렌즈를 제외한 플라스틱제 렌즈와 유리제 조광렌즈는 포화치가 cosmetic용으로 구분되었고, 박막형인 Tbr과 TMs는 $6^{\circ}C$와 $12^{\circ}C$의 포화치는 general용이었지만, $28^{\circ}C$에서는 cosmetic용이었다. darkening은 온도가 낮아짐에 따라 효과적이었지만, 반면에 fading은 온도가 높아지면서 효과적이었다.
하드코팅에 의해 광변색과 경성의 성질을 갖는 플라스틱 렌즈를 제조하고, 그것들의 광학적 성질과 표면 특성을 평가하였다. 무색 상태의 자외선 스펙트럼과 유색 상태의 가시광선 스펙트럼에서 광변색 효과를 관찰할 수 있었다. 광변색 렌즈의 가시광선 투과율은 무색 상태에서 83.44%(검정)에서 87.15%(청)였으며, 유색 상태에서 71.10%(적)에서 79.98%(황)이었다. 적색 광변색 렌즈는 다른 렌즈에 비해 광학 밀도(${\Delta}$OD)와 색차(${\Delta}$$E^{\ast}_\;{ab}$)가 컸다. 하드코팅을 적용한 광변색 렌즈는 부착성, 내온수성, 내약품성 및 표면 현상이 우수하였으며, 또한 경도와 내마모성은 무코팅 렌즈에 비하여 증가하였다. 따라서 이와 같은 코팅 시스템으로 광변색과 하드코팅 성질과 같은 기능성을 안경렌즈에 부여할 수 있었다.
자외선 완전차단 및 청색광을 일부 차단하고 광변색성을 가지는 편광안경렌즈를 개발하였다. 심야 운전이나 반사광에 의한 눈부심을 획기적으로 줄이고 자외선이 강한 공간에서는 선글라스 역할을 하며 평상시는 안경렌즈로 사용할 수 있는 기능성 안경렌즈이다. 광변색성은 명반응에서는 0.5초 암반응에서는 3초 정도의 회복시간이 걸렸다. 편광기능은 95% 정도를 얻었다. 자외선은 완전히 차단되었고 청색광은 30%정도의 저감 효과를 얻었다. 광변색성 및 자외선차단기능과 편광기능을 하나로 결합한 렌즈는 국내 시장을 조사한 결과 최초의 시도이다.
Poly(hydroxyethyl methacrylate)-based hydrogels were surface-functionalized with spiropyran (SP) derivatives to obtain photochromic contact lenses. The contact lens reversibly changes from colorless to purple as response to UV light since colorless ring-closed SP state converts to purple ring-opened merocyanine (MC) state under UV light irradiation. The purple contact lens emits red light at 640 nm. Importantly, the presence of SP segments did not significantly affect the equilibrium water content (EWC) of the lens. SP-functionalized hydrogel lenses may find potential applications in developing light-adaptive ophthalmic materials.
광변색렌즈는 자외선 조사를 받아 무색의 렌즈가 유색의 렌즈로 변하는 렌즈다. 이 렌즈는 백내장의 원인이기도 하는 자외선-B로부터 눈을 보호할 수 있으며 차단율 70~80%를 갖는 선글라스로 이용될 수 있다. 표면코팅기술을 접목하여 광투과율이 70%를 유지하고 색의 변화주기를 5분이내로 하는 청색, 녹색, 갈색, 보라색, 노랑색 등의 여러 색상의 광변색렌즈를 개발하였다. 이 렌즈는 100%의 부착력과, 4~5H의 경도, 탁월한 내약품성, 내마모성 및 내열성을 보였다. 여러 가지 원인으로 눈부심을 호소하는 광시증 환자 65 명을 대상으로 순천향대학병원 안과에서 임상시험을 하였다. 임상시험 한 결과 현저하게 눈부심이 감소하였고 시력보호의 효과가 있는 것으로 나타났다. 특히 LASIK수술환자에서는 야간의 눈부심 방지효과가 좋았다. 광변색렌즈는 자외선-B와 청색광을 차단하여 백내장과 노인성 황반변성 등의 빛과 관련된 눈의 손상을 줄여 시력보호를 할 수 있으며 임상결과로부터 광시증 환자의 치료와 예방을 위한 새로운 기술이 될 수가 있음을 알 수 있었다.
Photochoromic lens에 광을 조사하면 darkening 상태와 fading상태에서photo-transmittance는 감소한다. 광의 조사를 제거하면 fading 상태가 되어 photo-transmittance는 원래 상태로 회복하는 가역과정을 갖는다. 자체 제작한 Photochoromic lens에서 darkening과 fading 과정에서 Photochromism의 분광측색계를 이용하여 CIE $L^*a^*b^*$의 색 좌표을 얻는다. darkening과 fading상태에서 색 좌표($a^*-b^*$)는 일차 곡선이고 (-) 기울기를 이며, 선형적으로 변한다. 색 좌표 이동량은 Blue ${\rightarrow}$ Yellow, Red ${\rightarrow}$ Green형태이다. fading상태에서 색 좌표는 darkening 상태보다 $b^*$ 값이 낮고, Photochromism 좌표의 이동은 darkening 상태와 반대로 이동한다. Photochoromic lens에 대한 Photochoromism 평가 방법은 darkening과 fading에 대한 색 좌표 이동으로 이용 할 수 있다.
The recent results concerning the synthesis and application of spiroxazine dyes have been summerized., The absorption bands of usual spiroxazine dyes are changed from colorless to colored from by irradiation of ultraviolet ray. This mechanism is derived from the cleavage of oxazine ring. Such properties are dependent on its chemical structure and surrounded matrix of spiroxazine dyes. the chemical structure of this dye is similar to the well known spriopyran. But spiroxazine dyes have noticed recently, because of excellent high light-sensitivity and superior fatigue-resistant property. This dye are already applied as photochromic lens, cloths and UV light checker.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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