The Carbon Bond Mechanism IV has been developed for use in urban- and regional-scale oxidant models. The photochemical mechanism, CBM4, contains extensive improvements to earlier carbon bond mechanisms in the chemical representations of aromatics, biogenic hydrocarbons, peroxyacetyl nitartes, and formaldehyde. Ozone is produced mainly by nitrogen oxides and hydrocarbon. By altering the initial concentrations of the mechanism, an analysis of the sensitivity of ozone concentrations to VOC/NO$\_$x/ ratios and VOC composition is conducted in this one-dimensional mechanism. Note that it is considered a chemical mechanism in order to understand the photochemical reactions within this mechanism. It analyzed the results of these simulations by applying a NO$\_$x/-sensitive and a VOC-sensitive regime. These sensitivity regimes are changed to match the relative contribution of VOC and NO$\_$x/ concentrations to ozone production in simulations of two sets.
We conducted intensive observations of ozone, CO, $NO_x$ (=NO and $NO_2$), $NO_y$ (total odd nitrogen species including particulate nitrate) and total nitrate (the sum of gaseous $HNO_3$ and particulate nitrate) at Cape Hedo, Okinawa, Japan, from 19 March to 3 April, 2009, to investigate ozone production during long-range transport from the Asian continent. Ozone production efficiency (OPE) was used to evaluate photochemical ozone production. OPE is defined as the number of molecules of ozone produced photochemically during the lifetime of a $NO_x$ molecule. OPE is calculated by the ratio of the concentration increase of ozone to that of $NO_z$ ($=NO_y-NO_x$). Average OPE during observation was estimated to be $12.6{\pm}0.5$, but concentrations of ozone increased nonlinearly with those of $NO_z$. This non-linearity suggests that OPE depends on air mass origin and $NO_z$ concentrations. There were very different values of OPE for the same air mass origin, so that only the air mass origin alone does not control OPE. OPE was low when $NO_z$ concentration was high. We examined the correlation between $NO_z$ and $CO/NO_y$ ratios, which we used instead of the ratio of non-methane hydrocarbons (NMHCs) to $NO_x$. The $CO/NO_y$ ratios decreased with increasing $NO_z$ concentrations. These results indicate that competition reactions of OH with NMHCs and $NO_2$ are the rate determining steps of photochemical ozone production during long-range transport from the Asian continent to Cape Hedo, for high concentrations of nitrogen oxides.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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제18권E2호
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pp.85-95
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2002
Hydrogen peroxide and methyl hydroperoxide were measured over the northwestern Pacific Ocean during NASA's PEM (Pacific Exploratory Mission) -West. The first experiment (PEM -West A) was conducted in the fall of 1991 and PEM-West B in the early spring of 1994. Hydroperoxide data were obtained on board the NASA DC -8 aircraft through the entire depth of the troposphere. Average concentrations of both H$_2$O$_2$and CH$_3$OOH were higher during PEM -West A than B. The seasonal difference in hydroperoxide distribution was determined by the degree of photochemical activities and the strength and location of jetstream, which led to extensive and rapid continental outflow during the PEM-West B. While for H$_2$O$_2$distribution, a longitudinal gradient was more apparent than a latitudinal gradient, it was opposite for the CH$_3$OOH distribution. The longitudinal gradient indicates the proximity to the anthropogenic sources from the Asian continent, but the latitudinal gradient reflects photochemical activity. During PEM -West B, the ratio of C$_2$H$_2$/CO, a tracer for continental emission was raised and high concentrations of H$_2$O$_2$were associated with high ratios. The flux of hydroperoxide toward the North Pacific was also enhanced in the early spring. The eastward fluxes of H$_2$O$_2$ were 9% and 17% of the average photochemical production over the Pacific Basin between 140°E and 130°W during PEM-West A and B, respectively. For CH$_3$OOH, these ratios were 8% and 13%. Considering the lifetime of hydroperoxide and the rapid transport of pollutants, the export of hydroperoxide with other oxidants would have a significant influence on oxidant cycles over the North Pacific during winter/spring.
Photochemical ozone is formed from nitrogen oxides (NOx) and volatile organic compounds(VOCs) through non-linear interactions between chemical reactions and meteorology, and the relationship between precursors and photochemical ozone will be changed to match the emission distribution and meteorological fields. It is generally known that for some conditions the process of ozone formation is controlled almost entirely by NOx and is largely independent of VOC, while for other conditions ozone production increases with increasing VOC and does not increase(or sometimes even decreases) with increasing NOx (omitted)
There are several methods for the hydrogen production such as steam reforming of natural gas, photochemical method, biological method, electrolysis and thermochemical method, etc. These days it has been widely studied for the hydrogen production method having low hydrogen production cost and high efficiency. In this paper, patents in the hydrogen production by steam reforming of natural gas were gathered and analyzed. The search range was limited in the open patents of USA(US), European Union(EP), Japan(JP), and Korea(KR) from 1996 to 2006. Patents were gathered by using key-words searching and extracted by filtering criteria. The trends of the patents was analyzed by the years, countries, companies, and technologies.
The chemical and meteorological effects on the concentration variations of ozone ($O_3$) were evaluated based on the intensive air quality measurement (5 pollutants and aromatic volatile organic compounds (AVOCs)) in and out-side an urban valley during spring and summer of 2006. The 5 pollutants measured in the study area include $O_3$, $NO_2$, NO, $PM_{10}$, and CO; the AVOCs include benzene (BEN), toluene (TOL), ethylbenzene (EB), m,p-xylene (MPX), and o-xylene (OX). For the purpose of this study, study areas were classified into two categories: valley area (VA) with a semi-closed topography covering a number of industrial complex, public building, and mountains and non-valley area (NVA) surrounding the suburban and residential areas. In general, the mean concentration levels of most pollutants (except for $PM_{10}$) in the VA were higher than those in the NVA. It was found that the average $O_3$ increase in the VA during spring might result from the combined effects such as the photochemical production from diverse anthropogenic sources and the $O_3$ accumulation due to geographical features (e.g., the semi-closed topography) and wind conditions (e.g., a low wind speed). In addition, the nocturnal $O_3$ increase in the VA during spring was primarily caused by local wind conditions (e.g., mountain and valley winds) with the low wind speed (approximately $1{\sim}2\;m\;s^{-1}$). On the other hand, the $O_3$ difference between the two areas during summer might be because of the photo-chemical production with the $O_3$ precursors (especially the AVOCs) rather than the contribution of wind conditions.
광화학스모그 챔버의 성능을 평가하기 위하여 파장별 광도시험, 광원의 NO$_2$ 광분해 상수, pure air experiment 등 성능실험을 수행하고, VOCs 종류 및 VOCs/NOx 비가 오존생성 및 입자상물질의 생성에 미치는 영향과 온도, 습도가 오존생성에 미치는 영향 등을 평가하였다. (중략)
Availability of nutrients is known to influence marine primary production; and it is of general interest to see how nutrient limitation mediates phytoplankton responses to solar ultraviolet radiation (UVR, 280-400 nm). The red tide diatom Skeletonema costatum was cultured under nitrate (N)-limited and N-replete conditions and exposed to different solar irradiation treatments with or without UV-A (315-400 nm) and UV-B (280-315 nm) radiation. Its photochemical quantum yield decreased by 13.6% in N-limited cells as compared to that in N-replete ones under photosynthetically active radiation (PAR)-alone treatment, and the presence of UV-A or UV-B decreased the yield further by 2.8 and 3.1%, respectively. The non-photochemical quenching (NPQ), when the cells were exposed to stressful light condition, was higher in N-limited than in N-replete grown cells by 180% under PAR alone, by 204% under PAR + UV-A and by 76% under PAR + UV-A + UV-B treatments. Our results indicate that the N limitation exacerbates the UVR effects on the S. costatum photosynthetic performance and stimulate its NPQ.
Ung Chan Yoon;Young Sim Koh;Hyun Jin Kim;Dong Yoon Jung;Dong Uk Kim;Sung Ju Cho;Sang Jin Lee
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제15권9호
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pp.743-748
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1994
Photochemical reactions of saccharin with tertiary amines were explored. Saccharin was found to undergo an acid-base reaction with N-trimethylsilylmethyl-N,N-diethyl amine to form N-trimethylsilylmethyl-N,N-diethyl ammonium saccharin salt which is in equilibrium with free saccharin and N-trimethylsilylmethyl-N,N-diethyl amine insolution. Photoreaction of N-trimethylsilylmethyl-N,N-diethyl ammonium saccharin in $CH_3OH\;or\;CH_3CN$ results in the generation of desilylmethylated product, N,N-diethyl ammonium saccharin mainly along with benzamide. Photoreaction of N-methylsaccharin with N-trimethylsilylmethyl-N,N-diethyl amine in $CH_3OH$ leads to the production of o-(N-methylcarbamoyl)-N-ethylbenzenesulfonamid e as the major product along with N-methylbenzamide as the minor product. On the other hand, photoreaction of N,N,N-triethyl ammonium saccharin, generated from saccharin and triethylamine, produces N-methylbenzamide as the exclusive product. These photoreactions are quenched by oxygen indicating that triplets of saccharin and N-methylsaccharin are the reactive excited states. Based on the consideration of the redox potentials of saccharin and N-trimethylsilylmethyl-N,N-diethyl amine, and the nature of photoproducts, pathways involving initial triplet state single electron transfer are proposed for photoreactions of the saccharins with the ${\alpha}$-silylamine.
This study conducted analyses on biogenic volatile organic compounds (BVOC) emission sources contributing to urban ozone ($O_3$) concentration in Osaka Prefecture, Japan in summer 2010 by using the Weather Research and Forecasting model (WRF) version 3.5.1 and the Community Multiscale Air Quality model (CMAQ) version 5.0.1. This prefecture is characterized by highly urbanized area with small forest area. The contributions of source regions surrounding Osaka were estimated by comparing the baseline case and zero-out cases for BVOC emissions from each source region. The zero-out emission runs showed that the BVOC emissions substantially contributed to urban $O_3$ concentration in Osaka (10.3 ppb: 15.9% of mean daily maximum 1-h $O_3$ concentration) with day-by-day variations of contributing source regions, which were qualitatively explained by backward trajectory analyses. Although $O_3$ concentrations were especially high on 23 July and 2 August 2010, the contribution of BVOC on 23 July (35.4 ppb: 25.6% of daily maximum $O_3$) was much larger than that on 2 August (20.9 ppb: 14.2% of daily maximum $O_3$). To investigate this difference, additional zero-out cases for anthropogenic VOC (AVOC) emissions from Osaka and for VOC emissions on the target days were performed. On 23 July, the urban $O_3$ concentration in Osaka was dominantly increased by the transport from the northwestern region outside Osaka with large contribution of $O_3$ that was produced through BVOC reactions by the day before and was retained over the nocturnal boundary layer. On 2 August, the concentration was dominantly increased by the local photochemical production inside Osaka under weak wind condition with the particularly large contribution of AVOC emitted from Osaka on the day.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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