• 생명과학회지
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• 제13권6호
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• pp.794-798
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• 2003

라세믹 phenyl oxirane 기질에 대한 asymmetric biohydrolysis 활성이 우수한 Rhodosporidium toruloides SJ-4를 생촉매로 이용하여 입체선택적 가수분해 반응을 통해 라세믹 phenyl oxirane 기질로부터 광학활성 (S)-phenyl oxirane를 회분식으로 생산하는 실험을 수행하였다. (R)-phenyl oxirane 이성질체에 대한 초기 가수분해 속도에 영향을 주는 실험인자들인 pH, 반응온도, DMSO cosolvent 첨가량 등에 대해 중심합성계획법을 이용한 반응표면 분석을 통해 가수분해반응 속도를 향상시킬 수 있는 최적 반응조건을 결정하였다. pH 7.4, 반응온도 34℃ 및 DMSO 첨가량 2.3%(v/v)의 조건에서 라세믹 기질 초기 농도 100mM로부터 약 10시간 정도의 반응을 통해 ee 값이 100%인 광학적으로 순수한 (S)-phenyl oxirane를 24% 정도 (이론수율 = 50%)의 높은 수율로 얻을 수 있었다. ^u Batch production of (S)-phenyl oxirane was investigated using epoxide hydrolase activity of Rhodosporidium toruloides SJ-4. Effect of reaction condition of asymmetric biohydrolysis of racemic phenyl oxirane was analyzed and optimized by response surface methodology. The optimal conditions of pH, temperature and DMSO cosolvent ratio were 7.4, 34 ℃, and 2.3%(v/v), respectively. The final yield was enhanced up to 67%, and reaction times required to reach 99% ee (enatiomeric excess) decreased down to 50% by response surface methodology Enantiopure (S)-phenyl oxirane with 100% enantiopurity and 24% yield (theoretical yield = 50%) was obtained from racemic substrate.

• 생명과학회지
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• 제13권6호
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• pp.788-793
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• 2003

Rhodosporidium toruloides SJ-4의 epoxide hydrolase의 입체선택적 가수분해 반응을 이용하여 hollow-fiber 반응기에서 라세믹 phenyl oxirane 기질로부터 광학활성 phenyl oxirane을 생산하였다. 라세믹 에폭사이드 기질의 수용액 상에서의 낮은 용해도로 인한 저농도 반응의 문제점을 극복하기 위하여 dodecane 유기용매에 용해시켜 lumen 부위로 공급하였으며, 생촉매인 R. toruloides 세포 현탁액은 수용액강인 shell 부위에 위치시킴으로써 유기용매 사용에 따른 생촉매 활성 저하를 줄인 1단계 반응기 시스템에서는 200 mM의 고농도에서 (S)-phenyl oxirane을 생산할 수 있었다. 또한, 반응 산물로 생성되는 diol에 의한 생촉매 활성저해효과를 감소시키기 위하여 2단계 hollow-fiber 반응기에서는 완충용액을 이용하여 diol을 제거시킨 결과 300 mM에서 EH 활성을 이용한 입체선택적 가수분해반응을 수행할 수 있었으며, 200∼300 mM의 고농도 라세믹 기질로부터 99% ee 이상의 광학순도를 가진 (S)-phenyl oxirane을 이론 수율 대비 12∼35% 수율로 얻을 수 있었다.

• 한국응용약물학회:학술대회논문집
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• 한국응용약물학회 1997년도 춘계학술대회
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• pp.75-75
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• 1997

뛰어난 혈당강하작용을 가지고 있는 oxirane carboxilic acid의 analogue 합성과 관련하여 oxirane carboxilic acid의 기본골격을 용이하게 형성할 수 있고 동시에 다앙한 관능기를 갖는 side chain을 도입할 수 있는 방법을 개발함으로써 다양한 유도체들을 합성하는데 이용하고자 함. 방법 및 결과 $\alpha$,$\beta$-unsaturated ester로부터 dioxirane을 이용한 직접적인 epoxidation을 통해서 보통의 방법으로는 얻기 어려운 oxirane carboxilic acid의 ester를 높은 수율로 합성할 수 있는 방법이 개발되었으며 특히 분자내에 cpoxide 존재하에서도 Mitsnobu 방법을 이용한 O-alkylation에 의해 aryl ether 결합을 형성할 수 있는 방법이 개발되었으며 이들 방법을 이용하여 다양한 유도체들을 합성하였다.

• 생명과학회지
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• 제13권1호
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• pp.105-109
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• 2003

Aspergillus niger #33로부터 RT-PCR 및 PCR방법을 이용하여 epoxide hydrolase (EH)유전자를 클로닝 하고 염기서 열을 분석한 결과 A. niger LCP521 유래의 EB와 85%수준의 유사성을 가지고 있었다. 클로닝된 EH 유전자를 Sacrharomyces cerevisiae에 형질전환 시킨 후 galactose를 inducer로 사용하여 발현시켰다. 유전자 재조합 S. cerevisiae는 라세믹 phenyl oxirane 기질에 대하여 입체선택적 가수분해능이 있음을 확인할 수 있었으며, 이러한 유전자 재조합 EH는 광학활성 에폭사이드 제조를 위한 생촉매로 응용될 수 있을 것이다.

• 한국군사과학기술학회지
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• 제7권2호
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• pp.109-117
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• 2004

We synthesized energetic prepolymer(2-nitrato ethyl oxirane, NEO) for plastic-bonded explosive and measured its thermodynamic parameters. 2-Nitrato ethyl oxirane(NEO) as a monomer was synthesized from 4-butene-ol, the first-step was preparation of 1-nitrate-3-butene and second-step was synthesized 2-nitrate-ethyl oxirane from 1nitrate-3-butene and then polymerized by cationic ring opening polymerization. The unreacted monomer concentration was measured by GC. The thermodynamic parameters were obtained from the ceiling temperature(Tc) values of 1 mole monomer at each reaction temperature. We varied feed rate of monomer, concentration of initiator and monomer to control molecular weight and polydispersity of perpolymer(NEO). Number average molecular weight(Mn), polydispersity(PD), and glass transition temperature(Tg), viscosity of prepolymer(NEO) were 2000, 1.07, $-55^{\circ}C$ and 300 poise respectively.

• 한국군사과학기술학회지
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• 제18권2호
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• pp.131-138
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• 2015

Energetic monomers with new design concept were synthesized for energetic prepolymers. Novel energetic monomers consisted of ring-opening polymerizable oxirane and a molecular explosive moiety instead of small explosophores as energetic functional groups. According to the design concept, glycidyl dinitroazetidine (GDNAZ) and glycidyl nitroazetidinol(GNAZO) energetic monomers were synthesized, respectively, and characterized by NMR, EA and GC MS. Heat of formation and detonation performance were calculated by theoretical method to evaluate energy performance of these novel energetic monomers. The result revealed that GDANZ and GNAZO possessed high potential as new energetic monomers for synthesizing energetic prepolymers and binders in PBXs.

• 대한화학회지
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• 제30권2호
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• pp.248-258
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• 1986

치환 Oxiranes의 C-C결합 절단에 의한 알켄의 고리첨가 반응의 반응성을 규명하기 위하여 치환기 -CN, $-OCH_3,\;-SCH_3$에 대하여 (1) 치환기가 C-C고리열림 반응에 어떤 영향을 미치고 있는지 (2)치환기가 전이상태와 중간체의 구조에 어떤 영향을 미치고 있는지 (3)carbonyl yildes의 이성화장벽에 어떤 기여를 하고 있는지 (4)고리첨가 반응의 반응성에 치환기가 어떤 효과를 미치는지를 MNDO-SCF-MO법 계산에 의하여 연구하였다. 본 연구에서는 모든 분자의 기하학적 구조를 optimize하였으며 반응경로, 전이상태, 중간체의 계산을 실시하여 반응성과 치환기 효과를 논하였다.

• 대한화학회지
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• 제55권6호
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• pp.1012-1017
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• 2011

Novel surfactants have been synthesized by catalytic chloropropoxylation reaction of carboxylic acid fractions of sunflower, olive, cottonseed, soya-bean, castor and corn oils with 2-(chloromethyl)oxirane. Colloidal-chemical parameters as well as petroleum-collecting and petroleum-dispersing capacities of the synthesized chloropropoxylate esters having heterochain of various lengths have been determined. Influence of carboxylic acid fractions composition and length of chloroxypropylene chain on petroleum-collecting and dispersing capacities has been revealed.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권5호
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• pp.1073-1074
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• 2008

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권2호
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• pp.221-222
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• 2005