Sorption of phenanthrene (PHE) and pyrene (PYR) in several sorbents, i.e., natural soil, BionSoil®, Pahokee peat, vermicompost and Devonian Ohio Shale and a surfactant (hexadecyltrimethyl ammonium chloride)-modified montmorillonite (HDTMA-M) were investigated. Pyrene exhibited higher sorption tendency than phenanthrene, as predicted by its higher octanol to water partition coefficient (Kow). Several sorption models: linear, Freundlich, solubility-normalized Freundlich model, and Polanyi-Manes model (PMM) were used to analyze sorption isotherms. Linear isotherms were observed for natural soil, BionSoil®, Pahokee peat, vermicompost, while nonlinear Freundlich isotherms fitted for Ohio shale and HDTMA-M. The relationship between sorption model parameters, organic carbon content (foc), and elemental C/N ratio was studied. In the binary competitive sorption of phenanthrene and pyrene in natural soil, competition between the solutes caused reduction in the sorption of each solute compared with that in the single-solute system. The ideal adsorbed solution theory (IAST) coupled with the single-solute Freundlich model was not successful in describing the binary competitive sorption equilibria. This was due to the inherent nature of linear sorption of phenanthrene and pyrene in natural soil. The result indicates that the applicability of IAST for the prediction of binary competitive sorption is limited when the sorption isotherms are inherently linear.
Perfluorinated compounds(PFCs), an emerging environmental pollutant, are environmentally persistent and bioaccumulative organic compounds that possess a toxic impact on human health and ecosystems. PFCs are distributed widely in environment media including groundwater, surface water, soil and sediment. PFCs in contaminated solid can potentially leach into groundwater. Therefore, understanding PFCs partitioning between the aqueous phase and solid phase is important for the determination of their fate and transport in the environment. In this study, the sorption equilibrium batch and kinetic experiment of PFCs were carried out to estimated the sorption coefficient(Kd) and the fraction between aqueous-solid phase partition, respectively. Sorption branches of the PFDA(Perfluoro-n-decanoic acid), PFNA(Perfluoro-n-nonanoic acid), PFOA(Perfluoro-n-octanoic acid), PFOS(Perfluoro-1-octane sulfonic acid) and PFHxS(Perfluoro-1-hexane sulfonic acid) isotherms were nearly linear, and the estimated Kd was as follow: PFDA(1.50) > PFOS(1.49) > PFNA(0.81) > PFHxS(0.45) > PFOA(0.39). The sorption kinetics of PFDA, PFNA, PFOA, PFOS and PFHxS onto soil were described by a biexponential adsorption model, suggesting that a fast transport into the surface layer of soil, followed by two-step diffusion transport into the internal water and/or organic matter of soil. Shorter times(<20hr) were required to achieve equilibrium and fraction for adsorption on solid(F1, F2) increased with perfluorinated carbon chain length and sulfonate compounds in this study. Overall, our results suggested that not only the perfluorocarbon chain length, but also the terminal functional groups are important contributors to electrostatic and hydrophobic interactions between PFCs and soils, and organic matter in soils significantly affects adsorption maximum capacity than kinetic rate.
Kim, Hyo-Jung;Lee, Hyun-Jeoung;Lee, Dong-Soo;Kwon, Jung-Hwan
Environmental Engineering Research
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v.14
no.3
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pp.186-194
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2009
Understanding the environmental fate of human and animal pharmaceuticals and their risk assessment are of great importance due to their growing environmental concerns. Although there are many potential pathways for them to reach the environment, effluents from sewage treatment plants (STPs) are recognized as major point sources. In this study, the removal efficiencies of the 43 selected priority pharmaceuticals in a conventional STP were evaluated using two simple models: an equilibrium partitioning model (EPM) and STPWIN$^{TM}$ program developed by US EPA. It was expected that many pharmaceuticals are not likely to be removed by conventional activated sludge processes because of their relatively low sorption potential to suspended sludge and low biodegradability. Only a few pharmaceuticals were predicted to be easily removed by sorption or biodegradation, and hence a conventional STP may not protect the environment from the release of unwanted pharmaceuticals. However, the prediction made in this study strongly relies on sorption coefficient to suspended sludge and biodegradation half-lives, which may vary significantly depending on models. Removal efficiencies predicted using the EPM were typically higher than those predicted by STPWIN for many hydrophilic pharmaceuticals due to the difference in prediction method for sorption coefficients. Comparison with experimental organic carbon-water partition coefficients ($K_{ocs}) revealed that log KOW-based estimation used in STPWIN is likely to underestimate sorption coefficients, thus resulting low removal efficiency by sorption. Predicted values by the EPM were consistent with limited experimental data although this model does not include biodegradation processes, implying that this simple model can be very useful with reliable Koc values. Because there are not many experimental data available for priority pharmaceuticals to evaluate the model performance, it should be important to obtain reliable experimental data including sorption coefficients and biodegradation rate constants for the prediction of the fate of the selected pharmaceuticals.
Research trends in the measurement of foliar uptake of pesticides and the recently proposed action mechanism of the surfactant-induced uptake of pesticides were reviewed with the related reports and studies. Major techniques used in those fields are bioassay, radiotracer techniques with leaves or cuticular membrane. Recently, a new method using Congo Red as a tracer was proposed. The limiting factor in the pesticides uptake into leaves is the waxy layer which consists of the epicuticular and cuticular wax. Physico-chemical parameters such as molar volume, water solubility and partition coefficient of pesticides have limited influences on the pesticide uptake into leaves. Polydisperse ethoxylated fatty alcohol surfactants are well known as the good activator for many pesticides. It is now generally agreed that uptake activation is not related to the intrinsic surface active properties of surfactants such as surface activity, solvent property, humectancy and critical micelle concentration. Recent studies using ESR-spectroscopy revealed that the surfactants have an unspecific plasticising effect on the molecular structure of the wax and cuticular matrix, leading to increased mobilities of pesticides. Penetration of surfactants into waxy layer altered the pesticide mobility in wax and the partition coefficient of pesticide, and then the pesticides penetration into leaves was enhanced temporally. The enhancing effect of surfactant could be significantly different depending on the carbon number of aliphatic moiety and the number of ethoxy group in polyoxyethylene chain of surfactants. It is suggested that the rate of penetration of surfactants should have a significant relationship with the rate of penetration of pesticides.
Freundlich isothermal adsorption parameters, applicable to such biofilter-model as process-lumping model(Lim's model), for sterilized granular activated carbon(GAC), sterilized compost and sterilized equal volume mixture of GAC and compost were obtained and were compared each other, assuming that adsorbents are enclosed by water layer, in order to construct robust process-lumping biofilter model effective for wide-range of hydrophilic volatile organic compounds(VOC). In this investigation 0.04, 0.08, 0.12, 0.16, 0.2, 0.4, 0.8 and 1.0ml of ethanol were added to three kinds of adsorbent-media and were placed at $30^{\circ}{\cdots}$ under the wet condition of the media, which was the same as biofilter operating condition, until the adsorption reached the condition of equilibrium before each adsorbed amount of ethanol was obtained. Then adsorption capacity parameters(K) and adsorption exponents of Freundlich adsorption isotherm equation, which simulates the adsorbed amount of ethanol equilibrated with the ethanol concentration of the condensed water in the pore of the media, were constructed for sterilized granular activated carbon(GAC), sterilized compost and sterilized equal volume mixture of GAC and compost as (0.7566 and $5.070{\times}10^{-7}mg-ethanol/mgmedia/(mg-ethanol/m^3)^{0.7566}$), (0.8827 and $1.000{\times}10^{-8}mg-ethanol/mgmedia/(mg-ethanol/m^3)^{0.8827}$) and (0.5688 and $5.243{\times}10^{-6}mg-ethanol/mgmedia/(mg-ethanol/m^3)^{0.5688}$), respectively. These Freundlich isothermal adsorption parameters were applicable to the adsorption characteristics of biofilter media enclosed with bio-layer. The order of magnitude of the ratio of ethanol-air/water partition coefficient and toluene-air/water partition coefficient was almost consistent to that of ethanol-adsorbed amounts in this experiment with compost and in the investigation of Delhomenie et al. on toluene-adsorption to wet compost.
An, Xue-Hua;An, Wen-Hao;Im, Il-Bin;Lee, Sang-Bok;Kang, Jong-Gook
The Korean Journal of Pesticide Science
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v.10
no.4
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pp.296-305
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2006
The adsorption and persistence of pencycuron {1-(4-chlorobenzyl) cyclopentyl-3-phenylurea} in soils were investigated under laboratory and field conditions to in order to assess the safety use and environmental impact. In the adsorption rate experiments, a significant power function of relation was found between the adsorbed amount of pencycuron and the shaking time. Within one hour following the shaking, the adsorption amounts in the SCL and the SiCL were 60 and 65% of the maximum adsorption amounts, respectively. The adsorption reached a quasi-equilibrium 12 hours after shaking. The adsorption isotherms followed the Freundlich equation. The coefficient (1/n) indicating adsorption strength and degree of nonlinearity was 1.45 for SCL and 1.68 to SiCL. The adsorption coefficients ($K_d$) were 2.31 for SCL and 2.92 to SiCL, and the organic carbon partition coefficient, $K_{oc}$, was 292.9 in SCL and 200.5 inSiCL. In the laboratory study, the degradation rate of pencycuron in soils followed a first-order kinetic model. The degradation rate was greatly affected by soil temperature. As soil incubation temperature was increased from 12 to $28^{\circ}C$, the residual half life was decreased from 95 to 20 days. Arrhenius activation energy was 57.8 kJ $mol^{-1}$. Furthermore, the soil moisture content affected the degradation rate. The half life in soil with 30 to 70% of field moisture capacity was ranged from 21 to 38 days. The moisture dependence coefficient, B value in the empirical equation was 0.65. In field experiments, the half-life were 26 and 23 days, respectively. The duration for period of 90% degradation was 57 days. The difference between SCL and SiCL soils varied to pencycuron degradation rates were very limited, particularly under the field conditions, even though the characteristics of both soils are varied.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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