Hydrolytic reactivities of N-phenylphthalimid herbicide flumioxazine (S) were disccused using molecular orbital (MO) theoretical method. It is revealed that below pH 5.0, the protonation $(SH^+)$ to carbonyl oxygens atom $(O_{21})$ of 1,2-dicarboximino group by general acid catalysis $(k_A)$ with hydronium ion $(H_3O^+)$ proceeds via charge controled reaction. Whereas, the specific base catalysis $(k_{OH})$ with hydroxide anion via orbital controled reaction occurs above pH 8.0. We may concluded that in the range of pH $5.0\sim8.0$, the hydrolysis proceeds through nucleophilic addition elimination $(Ad_{N-E})$ reaction, these two reactions occur competitively.
The electrophilic and nucleophilic reactions of M(S-S,ph)(N-N,H) (M = Ni(II), Pd(II), Pt(II); (S-S,ph) = 1,2-diphenylethylenedithiolate; (N-N,H)=1,10-phenanthroline) complexes have been investigated. Reaction with norbornadiene depended upon the back donating ability of the central metal ion and produced 2,5-dithia-3,4-diphenyl-tricyclo[4,4,1,0]-undeca-3,8-diene. In the reaction with methyl iodide, the effect of cleavage of (N-N,H) ligand affected the yield of methylated $M(S-S,ph)_2$ product. The structure of the thermolysis product, ${\alpha},{\alpha}{\prime}$-bismethylthiostibene $(CH_3S-SCH_3,ph)$ of methylated complexes indicates that the main product of the nucleophilic reaction is $M(CH_3S-SCH_3,ph)(S-S,ph)$. We have synthesized a new mixed-ligand complex M(S-S,CN)(N-N,H)((S-S,CN) = 1,2-dicyanoethylenedithiolate) through the nucleophilic reaction of ligand.
Lignin was extracted from the rice straw by using the solvent mixture of buthyl alcohol and distilled water. And the experiment of vanillin production from extracted lignin was performed with the oxidation catalysts; CuO, Cu(OH)2 and CuSO4.5H2O. The optimum conditions of lignin extraction are the reaction temperature 12$0^{\circ}C$ and the mixture of 250mL buthyloloohol, 250mL, distilled water and 25g rice straw in the presence of 2.5g p-toluenesulfonic acid. The yield of vanillin from extracted lignin increased linearly with the increase of reaction temperature. And it increased with the order of Cu(OH)<$_2$ CuO$_4\cdot \;5H_2$Oas oxidation catalysts. The maximum yield of vanillin was 9% in the presence of 2.5%(w/v) CuSO$_4\cdot \;5H_2$O under the following conditions: temperature, 18$0^{\circ}C$; pressure, 13atm; pH 4.0 and reaction time, two hours.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.11
no.4
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pp.154-159
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2001
(Li,Al)$MnO_2(OH)_2$:Co compound was synthesized by hydrothermal method. $MnO_2$, LiOH.$H_2$O, $Co_3O_4$ and $Al(OH)_3$ were used as starting materials and the optimum conditions for synthesis of monolithic (Li,Al)$MnO_2(OH)_2$:Co compound were as follows : reaction temperature; $200^{\circ}C$, reaction time; 3 days, hydrothermal solvent; 3M-KOH solution, reaction apparatus; seesaw type, atomic ratio of Li:Al:Mn;Co = 1:2.1:2.5~2:0.5~1. Monolithic(Li,Al)$MnO_2(HO)_2$:Co compound synthesized in this work had a god crystallinity and excellent color forming effect as a blue pigment compatible with natural mineral. The particles of the synthesized (Li,Al)$MnO_2(OH)_2$:Co compound have hexagonal plate shape with the size of 0.5~1 $\mu\textrm{m}$.
In order to investigate the reaction in the system of fly ash-sulfuric acid-calcium hydroxide the hydrates were produced by the addition of Ca(OH)2 to fly ash activated with sulfuric acid at various temperatures. And then they were characterized by XRD. SEM and TG-DTA. It was found that in the reaction of fly ash with sulfuric acid fly ash was not decomposed but Al2O3 and SiO2 component in it were activated. The addition of calcium hydroxide into this system resulted in the formation of ettringite and calcium silicate hydrate (C-S-H) As the concentration of sulfuric acid and reaction temperature increased the amount of calcium hydroxide decreased fast. At this time gypsum produced by the reaction calcium hydroxide with sulfuric acid was consumed to form ettringite. Accordingly the formation of ettringite increased with calcium hydroxide and reaction time. And it showed faster than the formation of C-S-H.
The amount of phenol and NaOH for the colorimetric determination of ammonia in Korean standard methods (KSM) is found to be highly excessive compared to the standard methods of several other countries. The absorbance of indophenol formed by the Berthelot reaction for ammonia analysis was measured under the various reaction conditions classified in experiment groups 1, 2, 3, 4 and KSM and American standards methods (ASM), and the relationships between the absorbance of indophenol and concentration of ammonia were compared. The amount of phenol can be reduced to 10 g (current 25 g in KSM) and NaOH can be reduced to 1.76 g (current 11 g in KSM) for the preparation of 200 mL phenate solution, and the absorbance sensitivity increased. The concentration of the phenol and NaOH correlatively affect the pH of the solution, which is a critical variable in achieving the maximum sensitivity and rapid and stable color development.
Single crystals of nanocomposite [GaO4Al12(OH)24(H2O)12][Al(OH)6Mo6O18]2(OH)${\cdot}$30H2O, 2, were obtained by the reaction between [GaO4Al12(OH)24(H2O)12]7+ and [Mo7O24]6- clusters in an aqueous solution, analogously to the [AlO4Al12(OH)24(H2O)12][Al(OH)6Mo6O18]2(OH)${\cdot}$29.5H2O nanocomposite, 1. The crystal structure of 2 was determined by single crystal x-ray diffraction; space group $C2}c$ (No. 15), a = 27.418(2) $\AA$, b = 15.647(2) $\AA$, c = 23.960(4) $\AA$, $\beta$ = $102.850(9)^{\circ}$, V = 10,021.5(20) $\AA3$ , Z = 4. Detailed analysis of the structural data show that the clusters are held by intimate hydrogen bondings of the surface O2- and OH- groups of the clusters as well as the ionic interactions between the oppositely charged cluster ions.
To elaborate the peroxidase activity of cytochrome c in the generation of free radicals from $H_2O_2$, the mechanism of DNA cleavage mediated by the cytochrome c/$H_2O_2$ system was investigated. When plasmid DNA was incubated with cytochrome c and $H_2O_2$, the cleavage of DNA was proportional to the cytochrome c and $H_2O_2$ concentrations. Radical scavengers, such as azide, mannitol, and ethanol, significantly inhibited the cytochrome c/$H_2O_2$ system-mediated DNA cleavage. These results indicated that free radicals might participate in the DNA cleavage by the cytochrome c and $H_2O_2$ system. Incubation of cytochrome c with $H_2O_2$ resulted in a time-dependent release of iron ions from the cytochrome c molecule. During the incubation of deoxyribose with cytochrome c and $H_2O_2$, the damage to deoxyribose increased in a time-dependent manner, suggesting that the released iron ions may participate in a Fenton-like reaction to produce $\cdot$OH radicals that may cause the DNA cleavage. Evidence that the iron-specific chelator, desferoxamine (DFX), prevented the DNA cleavage induced by the cytochrome c/$H_2O_2$ system supports this mechanism. Thus we suggest that DNA cleavage is mediated via the generation of $\cdot$OH by a combination of the peroxidase reaction of cytochrome c and the Fenton-like reaction of free iron ions released from oxidatively damaged cytochrome c in the cytochrome c/$H_2O_2$ system.
This research was carried out to investigate the effect of microscopic silica matrix coagulation on heavy metals and anion removal in mining wastewater. pH and alkalinity played an important role to coagulate heavy metals such as Al, and Fe and an anion such as ${SO_4}^{2-}$ with silica matrix as well as NaOH. However, the efficiency to form coagulates was much greater in silica matrix-treated wastewater than NaOH-treated one. Fe in wastewater formed coagulation with both silica matrix and NaOH treatments resulting in lowering Fe content in wastewater at above pH 9. For Al removal in wastewater, silica matrix-treated wastewater at above pH 12.3 formed stable coagulate with Al, while NaOH-treated one did not. Alkalinities of 89 and 220 mg/L were required to stabilize silica matrix treated coagulate with Fe and Al, respectively. Reaction time of ten minute was required to provide enough reaction for coagulation between heavy metals and silica matrix. Heavy metals and anion leachates were much lower in coagulate with silica matrix than that with NaOH, which indicates that silica matrix could be used to remove heavy metals efficiently.
Kim, Young-Sun;Choi, Ho-June;Yang, Ki-Yull;Park, Jong-Keun;Koo, In-Sun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.31
no.11
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pp.3279-3282
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2010
The reaction rates of 4-X-2,6-dinitrochlorobenzenes (X = $NO_2$, CN, $CF_3$) with Y-substituted benzylamines (Y = p-$OCH_3$, p-$CH_3$, H, p-Cl) in MeOH-MeCN mixtures were measured by conductometry at $25^{\circ}C$. It was observed that the rate constant increased in the order of X = $NO_2$ > CN > $CF_3$ and in the order of Y = p-$OCH_3$ > p-$CH_3$ > H > p-Cl. When the solvent composition was varied, the rate constant increased in the order of 100% MeOH < 50% (v/v) MeOH-MeCN < 100% MeCN. These results may be ascribed to the formation of hydrogen bonds between the alcoholic hydrogen and nitrogen of benzylamines in groud state (GS). We conclude that the reaction takes place via $S_NAr$ base on the transition state parameters ${\rho}x$, ${\rho}Y$, $\beta_{nuc}$, and solvent effects.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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