Intramolecular association is an important contribution to the overall hydrogen bonding in supercritical fluid systems, especially in systems of colloidal and biological interest. Amphiphile systems, especially micelle and microemulsion systems, showed highly non-ideal behavior due to the intermolecular association and intramolecular association. The objective of this research is to present a lattice fluid equation of state that combines the quasi-chemical nonrandom lattice fluid model with modified Veytsman statistics for intra + inter molecular association to calculate phase behavior for mixture containing surfactant systems. The present EOS could correlate the literature data well for mixtures containing nonionic surfactant systems.
The CMCs of LA and LA3 nonionic surfactants obtained from the reaction between glycidol and lauryl alcohol were found to be $0.97{\times}10^{-3}mol/L$ and $1.02{\times}10^{-3}mol/L$ respectively and the surface tensions for 1 wt% surfactant were 26.99 and 27.48 mN/m respectively. Dynamic surface tension measurements using a maximum bubble pressure tensiometer showed that the adsorption rate of surfactant molecules at the interface between the air and the surfactant solution was found to be relatively fast in both surfactant systems, presumably due to the high mobility of surfactant molecules. The contact angles of LA and LA3 nonionic surfactants were 27.8 and $20.9^{\circ}$ respectively and the dynamic interfacial tension measurement by a spinning drop tensiometer showed that interfacial tensions at equilibrium condition in both systems were almost the same. Also both surfactant systems reached equilibrium in 2~3 min. Both surfactant solutions showed high stability when evaluated by conductometric method and the LA nonionic surfactant system provided the higher foam stability than the LA3 nonionic surfactant system. The phase behavior experiments showed a lower phase or oil in water (O/W) microemulsion in equilibrium with an excess oil phase at all temperatures studied. No three-phase region was observed including a middle-phase microemulsion or a lamellar liquid crystalline phase.
The PGLE and PGLE3 nonionic surfactants were synthesized from the reaction between glycidol and lauryl acid and their structures were confirmed by $^1H$ and $^{13}C$ NMR analysis. The CMCs of PGLE and PGLE3 surfactants were found to be $3.59{\times}10^{-2}$ mol/L and $8.80{\times}10^{-2}$ mol/L respectively and the surface tensions at their CMC conditions were 26.09 mN/m and 28.68 mN/m respectively. Dynamic surface tension measurement has shown that the adsorption rate of surfactant molecules at the interface between air and surfactant solution was found to be relatively fast in both surfactant systems, presumably due to high mobility of surfactant molecules. The contact angles of PGLE and PGLE3 nonionic surfactants were $25.5^{\circ}$ and $9.5^{\circ}$ respectively. Dynamic interfacial tension measurement showed that both surfactant systems reached equilibrium in 20 minutes and the interfacial tensions at equilibrium condition in both systems were 0.42 mN/m and 0.53 mN/m respectively. The PGLE surfactant system has indicated higher foam stability than the PGLE3 surfactant system, which is consistent with surface tension measurement. The phase behavior experiments performed at $25{\sim}60^{\circ}C$ in systems containing nonionic surfactant, water, n-hydrocarbon oil and cosurfactant showed a lower phase or oil in water microemulsion in equilibrium with excess oil phase at all conditions investigated during this study.
A cationic surfactant, cetyltrimethylammonium $\rho$-toluenesufonate (CTA$\rho$TS), forms long threadlike micelles in aqueous solution. The threadlike micelles make concentrated entanglement networks, so that the solution shows pronounced viscoelastic behavior as concentrated polymer systems do. However, a mechanism for a process responsible for the longest relaxation time of the threadlike micellar system is different from that of semi-dilute to concentrated polymer systems. The threadlike micellar system exhibits unique viscoelasticity described by a Maxwell model. The longest relaxation time of the threadlike micellar system is not a function of the concentration of CTA$\rho$TS, but changes with that of $\rho$-toluenesufonate ($\rho$$TS^{-}$) ions in the bulk aqueous phase supplied by adding sodium $\rho$-toluenesulfonate (NapTS). The rates of molecular motions in the threadlike micelles are not influenced by the concentration of $\rho$$TS^{-}$ anions, therefore, molecular motions in the threadlike micelles (micro-dynamics) are independent of the longest relaxation mechanism (macro-dynamics). A nonionic surfactant, oleyldimethylamineoxide (ODAO), forms long threadlike micelles in aqueous solution without any additives. The aqueous threadlike micellar system of ODAO also shows Maxwell type viscoelastic behavior. However, the relaxation mechanism for the longest relaxation process in the system should be different from that in the threadlike micellar systems of CTA$\rho$TS, since the system of ODAO does not contain additive anions. Because increase in the average degree of protonation of head groups of ODAO molecules in micelles due to adding hydrogen bromide causes the relaxation time remarkably longer, changes in micro-structure and micro-dynamics in the threadlike micelle are closely related to macro-dynamics in contrast with the threadlike micellar system of CTA$\rho$TS.
Journal of the Korean Society of Clothing and Textiles
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v.27
no.9_10
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pp.1153-1159
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2003
The effects of changing aqueous solution properties by nonionic surfactants on wetting behavior and water retention properies of hydrophobic PET (polyethylene terephthalate) fabric were reported. The aqueous solution properties were diversified by mixing and diluting two nonionic surfactants, i.e., sorbitan monolaurate (Span 20) and polyoxyethylene(20) sorbitan monolaurate (Tween 20). The surface wetting properties ($cos{\theta}$) of PET fabric were greatly improved by adding $10^{-1}g/dl$ Tween 20 and further improved by mixing Span 20 to the system. The water retention properties (W) of PET fabric were also greatly increased by addition of $10^{-1}g/dl$ Tween 20. In diluted surfactant systems, the $cos{\theta}'s$ were increased with decreasing surface tension of aqueous liquids. The ratios of aqueous liquid retained in the pore structure to liquid retention capacity (W/H) were also increased with decreasing surface tension, however, W/H values were dramatically increased right after critical micelle concentration (cmc). The existence of micelles was important for the retention of aqueous liquids in the fabric. The critical surface tension of PET fabric used was found to be 28.7dyne/cm.
Gang, Gye Hong;Kim, Hong Un;Im, Gyeong Hui;Jeong, No Hui
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.22
no.9
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pp.1009-1014
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2001
In aqueous mixtures of cationic OTAC (octadecyl trimethyl ammonium chloride) and anionic ADS (ammonium dodecyl sulfate) surfactants, mixed micelles were formed at low (< 0.2 wt %) total surfactant concentrations. For these mixtures mixed micelliza tion and interaction of surfactant molecules were examined. Mixed critical micelle concentration (CMC), thermodynamic potentials of micellization, and minimum area per surfactant molecule at the interface were obtained from surface tensiometry and electrical conductometry. The mixed micellar compositions and the estimation of interacting forces were determined on the basis of a regular solution model. The CMCs were reduced, although not substantial, and synergistic behavior of the ADS and OTAC in the mixed micelles was observed. The CMC reductions in this anionic/cationic system were comparable to those in nonionic/anionic surfactant systems. The interaction parameter $\beta$ of the regular solution model was estimated to be -5 and this negative value of $\beta$ indicated an overall attractive force in the mixed state.
The equilibrium solubilization capacity of the mixture of hydrocarbon oils by $C_{12}E_8$ nonionic surfactant micellar solution was measured at $23^{\circ}C$ by gas chromatography (GC) analysis. Experimental results indicated that the solubilization capacity for pure alkanes was found to decrease almost linearly with the alkane carbon number (ACN) of the hydrocarbon oil. For the binary mixture systems of the hydrocarbon oils both selective and nonselective solubilization behaviors were observed depending on the difference in ACN of the two hydrocarbon oils. Equilibrium solubilization tests for the hydrocarbon oil mixtures in $C_{12}E_8$ surfactant solutions such as the three n-octane/n-nonane, n-nonane/n-decane and n-decane/n-undecane mixture systems suggest almost non-selective solubilization. On the other hand, the n-octane/n-decane and n-octane/n-undecane systems, where difference in ACN of the two hydrocarbon oils is greater than 1, selective solubilization in favor of n-octane was conclusively demonstrated.
The equilibrium solubilization capacity of pure hydrocarbon oils by 2.5 wt% $C_{12}E_8$ nonionic surfactant solution was measured at $30^{\circ}C$ by gas chromatography (GC) analysis. Experimental results indicated that the molar solubilization ratio (MSR) for pure alkanes was found to decrease almost linearly with the alkane carbon number (ACN) of the hydrocarbon oil. For the binary mixture systems of the hydrocarbon oils both selective and nonselective solubilization behaviors were observed depending on the difference in carbon number of the two hydrocarbon oils. Equilibrium solubilization tests for the two n-octane/n-nonane and n-nonane/n-decane mixture systems in $C_{12}E_8$ surfactant solutions suggest slightly selective solubilization in favor of n-octane, but the small difference in solubilization rates between two hydrocarbon oils does not allow ruling out non-selective solubilization for these particular systems. This is certainly not the case for the n-octane/n-decane mixture, for which selective solubilization was conclusively demonstrated by GC analysis data.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.30
no.4
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pp.679-687
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2013
The critical micelle concentration (CMC) and counter-ion binding constant (B) of the pure cationic surfactants (DTAB, TTAB, CTAB), nonionic surfactants (Tween-20, Tween-40, Tween-80), and their mixed surfactants (TTAB/Tween-20, TTAB/Tween-40, TTAB/Tween-80) in aqueous solutions of 4-chlorobenzoic acid were determined by using the UV/Vis absorbance method and the conductivity method from 284 K to 312 K. Thermodynamic parameters (${\Delta}G^o{_m}$, ${\Delta}H^o{_m}$, and ${\Delta}S^o{_m}$), associated with the micelle formation of those surfactant systems, have been estimated from the dependence of CMC and B values on the temperature and carbon length of surfactant molecules. The calculated values of ${\Delta}G^o{_m}$ are all negative within the measured range but the values of ${\Delta}H^o{_m}$ and ${\Delta}S^o{_m}$ are positive or negative, depending on the length of the carbon chain and surfactant.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2001.09a
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pp.151-154
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2001
To assess the remediation possibility of groundwater contaminated with MTBE, micellar solubilization by various surfactants was evaluated. Micellar solubilization is basic phenomena to apply micellar enhanced ultrafiltration for groundwater remediation contaminated with MTBE. Sodium dodecyl sulfate (SDS) shows the best removal efficiency among various nonionic, cationic and anionic surfactants. Molar ratio of SDS to MTBE was the most important factor for removal of MTBE using micellar solubilization. With the ratio of more than 13, the removal efficiency was saturated to 55%.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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