Objectives: N-Nitrosodimethylamine (NDMA) is classified as a probable human carcinogen by the United States Environmental Protection Agency (US EPA) and is formed during the chlorination of municipal drinking water. In this study, selected nitrosamines were measured in chlorinated drinking water collected from Chuncheon, Kangwon-do, Republic of Korea, and a risk assessment for NDMA was conducted. Methods: Twelve water samples were collected from 2 treatment plants and 10 household taps. Samples were analyzed for 6 nitrosamines via solid-phase extraction cleanup followed by conversion to dansyl derivatives and high-performance liquid chromatography-fluorescence detection (HPLC-FLD). Considering the dietary patterns of Korean people and the concentration change of NDMA by boiling, a carcinogenic risk assessment from ingestion exposure was conducted following the US EPA guidelines. Results: NDMA concentrations ranged between 26.1 and 112.0 ng/L. NDMA in water was found to be thermally stable, and thus its concentration at the end of boiling was greater than before thermal treatment owing to the decrease in water volume. The estimated excess lifetime carcinogenic risk exceeded the regulatory baseline risk of $10^{-5}$. Conclusions: This result suggests that more extensive studies need to be conducted on nitrosamine concentration distributions over the country and the source of relatively high nitrosamine concentrations.
A nationwide survey of 8 N-nitrosamines in finished water samples from drinking water treatment plants (DWTPs) in Korea was conducted. The samples were pre-treated by solid-phase extraction (SPE) and analyzed using a gas chromatography coupled with tandem mass spectrometry (GC-MS/MS). According to the study results, four N-nitrosamines (NDMA, NDEA, NMOR, NDBA) were detected for three consecutive years, NMEA and NPYR were only found in samples collected in 2013. Two of these N-nitrosamines, N-nitrosodimethylamine (NDMA) and N-nitrosodiethylamine (NDEA), have received attention and were the most commonly detected. The concentration of NDMA and NDEA in this study ranged from $0.002{\mu}g/L$ to $0.013{\mu}g/L$ and in $0.001{\mu}g/L$ to $0.008{\mu}g/L$, respectively. In comparison to studies performed in EPA(UCMR2), the concentrations of NDMA (from $0.002{\mu}g/L$ to $0.630{\mu}g/L$) and NDEA (from $0.005{\mu}g/L$ to $0.100{\mu}g/L$) observed in the this study were low.
This study was conducted to improve the analysis method used for N-nitrosamines and to investigate the occurrences of N-nitrosamines in tributaries of the Han-river, intake stations, water treatment plants and tap water used within the city of Seoul. The samples were pretreated through a solid phase extraction and analyzed using a gas chromatography tandem mass spectrometer (GC-MS/MS). The GC-MS/MS in CI mode was compared with the GC-MS/MS in EI mode by the method detection limits (MDLs). MDLs by GC-CI/MS/MS and GC-EI/MS/MS were 0.2 ~ 1.1 ng/L and 0.2 ~ 1.4 ng/L, respectively. Samples were collected from ten tributaries of the Han-river (T1 ~ T10), six intake stations (I1 ~ I6), six water treatment plants (P1 ~ P6) and 25 taps in Seoul city. The maximum levels of N-nitrosodimethylamine (NDMA) were 0.013 μg/L, 0.008 μg/L, 0.006 μg/L and 0.002 μg/L in tributary water, raw water, finished water and tap water samples, respectively. Detected levels were much lower than 0.1 μg/L corresponding to the guideline value of WHO.
1. Nitrate and nitrite may contribute via nitrosation to the human exposure to N-nitroso compounds, especially nitrosamines, which are suspectd to be human carcinogens. 2. Since certain foods contain traces of nitrosamines, one should take the several points into consideration in evaluating the risk. 3. Nitrites, which can appear in the because of natural occurrence or deliberate addition, can react under the acidic conditions of the normal stomach with secondary amines to form nitrosamine. 4. Among the foods esamined, nitrate-nitrite treated meat products cooked bacon, and salted and dried fish are the main contributors of nitrosamines in our diet. 5. Consequently, in order to minimize human exposure to these chemicals, it is obviously essential to develop the alternative sources of nitrite in cured meat products. Thus the emphasis should be placed upon the most effective use of nitrite in curing with the use of acceptable inhibitors of nitrosation such as ascorbc acid or $\alpha$-tocopherol.
N-nitrosamines are a class of carcinogenic chemicals that can pose significant hazards to the human life. Ultraviolet (UV) light irradiation is considered as one of the effective methods to reduce N-nitrosamines in the aqueous phase. This study aimed to investigate the pH influence on UV photodegradation of N-nitrosamines (i.e., N-nitrosodibutylamine (NDBA) and N-nitrosopyrrolidine (NPYR)) closely related to water treatment. Photodegradation rate constants of NDBA and NPYR remained between 3.26×10-2 L/W-min to 5.08×10-3 L/W-min and 1.14×10-2 L/W-min to 2.80×10-3 L/W-min at pH2-10, respectively. This study also focused on the formation of oxidized products (i.e., primarily NO2- and NO3-). Under slightly acidic and neutral conditions, NO2- formation was more prevalent than NO3- formation, while under strong acidic conditions, NO3- was more prevalent. There was no significant change in total organic carbon (TOC) and total nitrogen (TN), suggesting negligible loss of N-nitrosamines and degradation products from the system. NDBA was easily photodegraded than NPYR. This study also demonstrated that a lower pH is a favorable condition for photolytic degradation of N-nitrosamines in water.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.36
no.11
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pp.764-770
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2014
This study assessed analysis of N-nitrosamines by separation, identification, and quantification using a gas chromatography (GC) mass spectrometer (MS) with electron impact (EI) mode. Samples were pretreated by a automated solid phase extraction (SPE) and a nitrogen concentration technique to detect low concentration ranges. The analysis results by EI-GC/MS (SIM) and EI-GC/MS/MS (MRM) on standard samples with no pretreatment exhibited similar results. On the other hand, the analysis of pretreated samples at low concentrations (i.e. ng/L levels) were not reliable with a EI-GC/MS due to the interferences from impurity peaks. The method detection limits of eight (8) N-nitrosamines by EI-GC/MS/MS analysis ranged from 0.76 to 2.09 ng/L, and the limits of quantification ranged from 2.41 to 6.65 ng/L. The precision and accuracy of the method were evaluated using spiked samples at concentrations of 10, 20 and 100 ng/L. The precision were 1.2~13.6%, and the accuracy were 80.4~121.8%. The $R^2$ of the calibration curves were greater than 0.999. The recovery rates for various environmental samples were evaluated with a surrogate material (NDPA-$d_{14}$) and ranged 86.2~122.3%. Thus, this method can be used to determine low (ng/L) levels of N-nitrosamines in water samples.
Jo, Cheon-Ho;Park, Hee-Ra;Kim, Dong-Sul;Lee, Kwang-Ho;Kim, Mee-Hye
Korean Journal of Food Science and Technology
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v.42
no.5
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pp.541-548
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2010
In this study, contamination levels of 7 N-nitrosamine were investigated in processed meat products (n=51), processed fish products (n=62), salted fish pickles (n=20), and beer and malt beverages (n=21) using a GC/PCI-MS/MS method. The limits of detection (LOD) of the N-nitrosamines ranged from 0.2 to 0.5 ${\mu}g$/kg. In addition, methods were used to estimate the recovery of 7 N-nitrosamines, which ranged from 84 to 112%. N-nitrosamines were detected in 89 (58%) out of 154 samples. The exposure of an entire population group to N-nitrosamines through food intake was estimated using the average body weight of the total population and average daily food consumption, to perform risk assessment based on reports of a national health and nutrition survey. The results indicated that the daily intake of N-nitrosamines over a life time was $4.92{\times}10^{-7}$ mg/kg b.w./day. The margin of exposure (MOE) for the general population, estimated using the benchmark dose lower confidence limit 10 ($BMDL_{10}$) of N-nitrosodimethylamine, was 208,939, which was found to be safe.
Park, Na-Youn;Kim, Sungmin;Jung, Woong;Kho, Younglim
Journal of the Korean Chemical Society
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v.62
no.3
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pp.181-186
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2018
Nitrosamines are the nitrosocompounds which are produced by nitrosation reactions of the secondary amine and nitrite, and has been found to be produced through the vulcanization process during the production of rubber products Recently, nitrosamines have been detected in rubber products and become a major topic. Condoms are disposable medical devices, so safety is important because they come into direct contact with the skin and mucous membranes. In this study, we developed an analytical method for nitrosamines in condoms by applying ISO 29941 method. The samples were eluted by distilled water, and target compounds were extracted by liquid-liquid extraction with dichloromethane. And then after concentrated, and quantitatively analyzed by LC-MS/MS. The accuracies of the analytical method were ranged from 85.8 to 108.7%, precisions were lower than 11.5%, and the detection limits were from 0.11 (NDPA and NDBA) to 0.48 (NPYR) ng/mL. Among the 31 condom samples, NDBA was detected from 2 cases by extraction of distilled water, and NDMA were detected from 1 case, NDEA from 4 cases and NDBA from 26 cases by extraction of artificial saliva (pH 4.5). The total amount of nitrosamines in all samples were less than $500{\mu}g/kg$.
An attempt to detect and determine volatile nitrosamines from fermented anchoby sauce was made by use of GC-TEA. Nitrates and nitrites content were also determined by standard AOAC method. The results showed that only very low level of dimethylnitrosamine (less than 1 ppb) was detected. The nitrates and nitrites content were also very low.
Several physiological components containing a secondary amino group were capable of reacting sodium nitroprusside to form potentially carcinogenic nitrosamines under physiological conditions (pH 7.3, 37). In each case the products were identical to those produced upon reaction with nitrous acid at much lower pH values. Reaction rates measured with proline were shown to reflect a first order dependence on both amine and nitroprusside concentrations. The strong influences of pH on the reactions of sodium nitro prusside with amines were also observed. These results show sodium nitroprusside could be a very potent nitrosation agent under physiological conditions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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