• 제목/요약/키워드: Nitriles

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수중에서 금속 촉매의 니트릴 수화 반응에 의한 환경친화적 아미드 합성 (Environmentally Friendly Synthesis of Amide by Metal-catalyzed Nitrile Hydration in Aqueous Medium)

  • 무하마드 아십 후세인;김정원
    • 공업화학
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    • 제26권2호
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    • pp.128-131
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    • 2015
  • 친환경적 조건에서의 니트릴의 수화 반응은 아미드를 생산하기 위한 가장 경제적이고 매력적인 방법이다. 고체 금속 산화물과 지지체를 이용한 전이 금속 촉매 시스템은 이러한 니트릴 수화 반응을 보다 향상시키기 위한 의미 있는 연구로써 수행되어져 왔다. 이들 촉매들의 중요한 특징은 방향족, 지방족, 이종 원자형, 지방족 고리형 등의 니트릴들을 포함하는 넓은 범위의 다양한 기질들에 적용된다는 것이다. 또한 이들은 높은 촉매적 활성을 유지하면서 여러 번의 재사용성이 가능하고 반응 후 그 혼합물로부터 분리가 용이하다는 장점들을 갖는다. 이 리뷰를 통하여 니트릴 수화반응을 통한 아미드 합성에 적용되는 금속 산화물과 지지체를 가진 금속 촉매들에 대해 알아본다.

Synthesis and Dissociation Constants of Cationic Rhodium (I)-Triphenylarsine Complexes of Unsaturated Nitriles and Aldehyde

  • Chin, Chong-Shik;Park, Jeong-Han;Shin, Sang-Young;Kim, Choong-Il
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제8권3호
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    • pp.179-183
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    • 1987
  • Reactions of $Rh(ClO_4)(CO)(AsPh_3)_2$ with unsaturated nitriles and aldehyde, L, produce a series of new cationic rhodium (I) complexes, $[RhL(CO)(AsPh_3)_2]ClO_4$ (L = $CH_2$ = CHCN, $CH_2$ = C($CH_3$)CN, trans-$CH_3CH$ = CHCN, $CH_2$ = CH$CH_2$CN, trans-$C_6H_5CH$ = CHCN, and trans-$C_6H_5CH$ = CHCHD) where L are coordinated through the nitrogen and oxygen, respectively but not through the ${\pi}$-system of the olefinic group. Dissociation constants for the reaction, $[RhL(CO)(AsPh_3)_2]ClO_4$ $\rightleftharpoons$ $Rh(ClO_4)(CO)(AsPh_3)_2$ + L, have been measured to be $1.20{\times}10^{-4}$ M (L = $CH_2$ = CHCN), $1.05{\times}10^{-4}$ M (L = $CH_2$ = C($CH_3$)CN, $3.26{\times}10^{-5}$ M (L = trans-$CH_3$CH = CHCN) and $6.45{\times}10^{-5}$ M (L = $CH_2$ = CH$CH_2$CN) in chlorobenzene at $25^{\circ}C, and higher than those of triphenylphosphine complexes, $[RhL(CO)(AsPh_3)_2]ClO_4$ where L are the corresponding nitriles that are coordinated through the nitrogen atom. The differences in dissociation constants seem to be predominantly due to the differences in ${\Delta}H$ (not due to the differences in ${\Delta}S$). The weaker Rh-N (unsaturated nitriles) bonding in $AsPh_3$ complexes than in $PPh_3$ complexes (based on ${\Delta}H$ values) suggests that the unsaturated nitriles in 2∼5 are good ${\sigma}$-donor and poor ${\pi}$-acceptor.

A Simple and One-pot Oxidative Conversion of Alcohols or Aldehydes to the Nitriles using NaIO4/KI in Aqueous NH3

  • Zolfigol, Mohammad Ali;Hajjami, Maryam;Ghorbani-Choghamarani, Arash
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제32권12호
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    • pp.4191-4194
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    • 2011
  • Sodium periodate ($NaIO_4$) and potassium iodide (KI) in aqueous ammonia has been used for the one-pot synthesis of nitriles from the corresponding aldehydes and alcohols in moderate to good yield. This transformation, proceeds via an in situ oxidation- imination-aldimine oxidation sequence.