해조류로부터 수열 액화 반응을 통해 생성된 원료를 이용하여 수소가스를 생산하기 위해 개질 반응용 상용화 촉매와 $K_2Ti_xO_y$가 첨가된 니켈(Ni) 제조 촉매를 사용하여 반응온도에 따른 수증기 개질 반응을 수행하였다. 반응원료는 해조류 바이오매스를 503 K의 반응온도에서 2시간 동안 수열 액화를 통해 생성된 액화 원료를 사용하였으며, 상용화 촉매(FCR-4-02)와 제조 촉매($Ni/K_2Ti_xO_y-Al_2O_3$, $Ni/K_2Ti_xO_y-SiO_2$, $Ni/K_2Ti_xO_y-ZrO_2/CeO_2$, Ni/$K_2Ti_xO_y$-MgO) 및 반응온도에 따른 수증기 개질 반응의 활성을 비교 연구하였다. 실험결과 제조 촉매 4종 모두 상용화 촉매와 비교하여 반응활성이 높게 나타나는 것이 확인되었으며, 제조 촉매의 지지체에 따라 생성되는 가스의 조성이 달라지는 것이 확인되었다. 특히, 산성이나 염기성을 띄는 $Al_2O_3$와 MgO의 지지체와 중성을 띄는 $SiO_2$의 지지체에서는 CO가 선택적으로 높게 생성이 되었으며 환원성을 띄는 $CeO_2$를 포함하는 지지체에서는 수성가스 전환 반응이 일어나 $CO_2$가 높게 생성됨을 보였다.
Electroless Ni-P coatings are widely used in the chemical, mechanical, and electronic industries because of their excellent wear and abrasion resistance. In this study, the effect of $TiO_2$ particles of composite coating was investigated. To improve the corrosion resistance, electroless $Ni-P-TiO_2$composite coating was studied by varying the $TiO_2$ content. The morphology and phase structure of $Ni-P-TiO_2$ composite coatings were analyzed by scanning electron microscopy(SEM), X-ray diffractometry(XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS). The result showed that $Ni-P-TiO_2$composite coating is composed of Ni, P, Ti and O. It exhibits an amorphous structure, high hardness and good corrosion resistance to the substrate. $Ni-P-TiO_2$ composite coatings have higher open circuit potential than that of the substrate, which obtained at $TiO_2$ content of 5.0 g/L optimal integrated properties.
Microstructural development at the ZrO2/NiTi bonding interface and reaction products were examined and identified with SEM and AEM. Ti-oxide, Ti2Ni and Ni2Ti layer were observed whose thickness depends on bonding temperature typically. The development of Ti-oxide layer is related with oxygen ion in ZrO2 and liquid phase Ti2Ni. It is considered that compositional deviation from homogeneity and residual stress caused by thermal expansion mismatch are closely related with the formation of the Ti2Ni phase.
The synthesis of NiTi alloy powders by hydrogen reduction and dehydrogenation process of NiO and $TiH_2$ powder mixtures is investigated. Mixtures of NiO and $TiH_2$ powders are prepared by simple mixing for 1 h or ball milling for 24 h. Simple-mixed mixture shows that fine NiO particles are homogeneously coated on the surface of $TiH_2$ powders, whereas ball milled one exhibits the morphology with mixing of fine NiO and $TiH_2$ particles. Thermogravimetric analysis in hydrogen atmosphere reveals that the NiO and $TiH_2$ phase are changed to metallic Ni and Ti in the temperature range of 260 to $290^{\circ}C$ and 553 to $639^{\circ}C$, respectively. In the simple-mixed powders by heat-up to $700^{\circ}C$, agglomerates with solid particles and solidified liquid phase are observed, and the size of agglomerates is increased at $1000^{\circ}C$. From the XRD analysis, the presence of liquid phase is explained by the formation and melting of $NiTi_2$ inter-metallic compound due to an exothermic reaction between Ni and Ti. The simple-mixed powders, heated to $1000^{\circ}C$, lead to the formation of NiTi phase but additional Ni-, Ti-rich and Ti-oxide phases. In contrast, the microstructure of ball-milled powders is characterized by the neck-grown particles, forming $Ni_3Ti$, Ti-oxide and unreacted Ni phase.
This study was conducted to research the formation and the color development of NiO-ZnO-Fe2O3-TiO2-SnO2 system for the purpose of synthesizing the spinel pigments which are stable at high temperature. After preparing ZnO-Fe2O3 as a basic composition, {{{{ chi }}NiO.(l-{{{{ chi }})ZnO.Fe2O3 system, {{{{ chi }}NiO.(l-{{{{ chi }})ZnO.TiO2 system, and {{{{ chi }}NiO.(l-{{{{ chi }})ZnO.SnO2 system were prepared with {{{{ chi }}=0, 0.2, 0.5, 0.7, 1 mole ratio respectively. The manufacturing was carried out at 128$0^{\circ}C$ for 30 minutes. The reflectance measurement and the X-ray analysis of these specimens were carried out and the results were summarized as follows. 1. In the specimens which included NiO, it was difficult for the spinel structure to be formed. 2. As increasing the contents of NiO and Fe2O3, all the groups which were yellow or green colored changed to brown. 3. NiO-ZnO-Fe2O3 system and NiO-ZnO-TiO2 system formed the spinel structure and the illmenite structure appeared in NiO-TiO2 system.
CO oxidaition reacitvity of bare and $TiO_2$ -coated NiO/$Ni(OH)_2$ nanoparticles was studied. For the deposition of $TiO_2$ atomic layer deposition was used, and formation of three-dimensional island of $TiO_2$ on NiO/$Ni(OH)_2$ could be identified. Based on the data of X-ray Photoelectron Spectroscopy, we suggest that only $Ni(OH)_2$ existed on the surface, whereas NiO disappeared upon $TiO_2$ deposition. Both CO adsorption and CO oxidation took place on NiO/$Ni(OH)_2$ surfaces under our experimental conditions. CO adsorption was completely suppressed after $TiO_2$ deposition, whereas CO oxidation activity was maintained to large extent. It is proposed that bare NiO can uptake CO under our experimental condition, whereas hydroxylated surface of NiO can be active for CO oxidation.
Metal doping was adopted to modify TiO2 (P-25) and enhance the photocatalytic degradation of harmful cyanides in aqueous solution. Ni, Cu, Co, and Ag doped TiO2 were found to be active photocatalysts for UV light induced degradation of aqueous cyanides generating cyanate, nitrate and ammonia as main nitrogen-containing products. The photoactivity of Ni doped TiO2 was greatly affected by the state of Ni, that is, the crystal size and the degree of reduction of Ni. The modification effects of some mixed oxides, that is, Ni-Cu/TiO2 were also studied. The activity of Ni-Cu/TiO2 for any ratio of Cu/Ni was higher than that of Ni- or Cu-doped TiO2, and the catalyst at the Cu/Ni ratio of 0.3 showed the highest activity for cyanide conversion.
For the purpose researching to the influence of tetrahedral and octahedral preference of cations of $Ni^{2+}$, $Ti^{4+}$ upon the formation and the color development of the $ZnO-SnO_2$ spinel containing $Ni^{2+}$ and $Ti^{4+}$ ions, the gradual substitution of $Ni^{2+}$ ions for $Zn^{2+}$ ions and of $Ti^{4+}$ ions for $Sn^{4+}$ ions of the spinel in NiO-ZnO-$SnO_2$-$TiO_2$ system was carried out. On samples prepared by calcining the oxide and basic cabonate mixtures at $1300^{\circ}C$ for 2 hours, the X-ray analysis, measurement of reflectance and the test of their stabilaity as a glaze pigment were also carried out. The results are summarized as follows 1) Single spinel was formed completely to x=1 in the $xNiO\cdot(2-x)ZnO\cdot{SnO}_2$system, and gave brilliant lightgreen hue. Moreover, $NiO\cdot{ZnO}\cdot{SnO}_2$ formed easily spinel than $NiO\cdot{MgO}\cdot{SnO}_2$ because Zn^{2+}$ ions had more strong tetrahedral preference than $Mg^{2+}$ ions. 2) As the gradual substitution of $Ti^{4+}$ ions for $Sn^{4+}$ ions in $NiO\cdot{MgO}\cdot{SnO}_2$ system, the spinels formed well and was nearly not changed in the hue. 3) The results of glaze test. (1) As the gradual substitution of $Ni^{2+}$ ions for $Zn^{2+}$ ions, the color changed from dull white to graish broun gradually in calcium-zinc glaze and calcium glaze, and from white to beige in tile glaze. (2) As the gradual substitution of $Ti^{4+}$ ions for $Sn^{4+}$ ions in $NiO-ZnO-SnO_2-TiO_2$ system, the color was become dull generally and was not change in tile glaze.
To observe the influence of tetrahedral and octahedral preference of cations of Ni2+, Ti4+ upon the formation and the color development of the MgO-SnO2 spinel containing Ni2+ and Ti4+ ions, the gradual substitution of Ni2+ ions for Mg2+ ions and of Ti4+ ions for Sn4+ ions of the spinel in NiO-MgO-SnO2-TiO2 system was carried out. On samples prepared by calcining the oxide and basic carbonate mixtures at 130$0^{\circ}C$ for 1.5 hour, the X-ray analysis, measurement of reflectance and the test of their stability as a glaze pigment were also carried out. On samples prepared by calcining the oxide and basic carbonate mixtures at 130$0^{\circ}C$ for 1.5 hour, the X-ray analysis, measurement of reflectance and the test of their stabiality as a glaze pigment were also carried out. The results are summarized as follows. 1) As increasing the amounts of Ni2+ ions in the xNiO.(2-x)MgO.SnO2 system, spinel was not formed easily, and the mixed-spinel was formed in NiO.MgO.SnO2 of x=1 but the spinels was not formed completely in the range of x>1.5 2) The spinels was not more formed in NiO-MgO-TiO2 system than NiO-MgO-SnO2 system. Therefore, Ti4+ ions have strong octahedral preference than Sn4+ ions. The color changed the yellow region little. The mixed-spinel or non-spinel was formed easily NiO.TiO2, MgO.TiO2 of illmenite type as the gradual substitution of Ti4+ ions for Sn4+ ions. 3) The results of glaze test. The color changed from white through graish brown to brown as the gradual substitution of Ni2+ ions for Mg2+ ions in calcium-zinc glaze and calcium glaze, and from white through light yellowish beige to dull beige in tile glaze. Also, the color did not change generally as the gradual substitution of Ti4+ ions for Sn4+ ions in NiO-MgO-SnO2-TiO2 system.
In order to effectively utilize visible light in the photocatalytic reaction, nanaocomposite of Ni doped $TiO_2$ and $NiTiO_3$ powders were synthesized by mechanical alloying and heat treatment. About 5.4 wt% of $NiTiO_3$ with particle size less than 15nm was uniformly formed in the Ni-doped rutile $TiO_2$ matrix. The UV/VIS-DRS and PL investigation showed that the nanocompasite $TiO_2$ powders had a longer absorpt ion wavelength (600$\sim$650nm, 2.0$\sim$1.9eV) than that of Ni-doped $TiO_2$ or rutile $TiO_2$ powder. The carbon decomposition of 4-CP by the nanocompasite $TiO_2$ powders were higher than other $TiO_2$ (P-25).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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