Lignocellulosic biomass is essential to pretreatment because of having rigid structures and a lot of lignin. Among methods of pretreatment, using THF solvents has the advantage of being easy to reuse. THF (Tetrahydrofuran) used as a co-solvent with water or ionic solvent that is inexpensive and can remove lignin over a wide range of reaction conditions. NaOH (Sodium hydroxide) has been demonstrated to preferentially solvate lignin from cellulose. Thus, NaOH was used as a pretreatment co-solvent for the fractionation of lignin by destroying the ether bond to amend for hydrolysis and expand the surface area of cellulose and hemicellulose. In this experiment, lignin was removed by the NaOH/THF co-solvent pretreatment process to characteristics for the pretreatment and obtain the optimal levulinic acid conversion yield through the acid catalyst conversion process. the NaOH/THF co-solvent system was conducted in various ratios of co-solvent under a total of 16 conditions. And the temperature was 180 ℃ during to 60 mins. The optimum condition of co-solvent is NaOH 5 wt%/THF 90:10(v/v%), 76.8% glucan content was obtained through this co-solvent pretreatment, and 90.1% lignin was removed. In the acid catalyst conversion process, which is a subsequent pretreatment process, the experiment was conducted under the conditions of 30 to 90 min of reaction time and 160 ℃ to 200 ℃ reaction temperature. The optimum condition of acid catalyst conversion process is 60min reaction time under of 180 ℃, and it obtained 84.7% of levulinic aicd conversion yield.
Sodium borohydride, $NaBH_4$, shows a number of advantages as hydrogen source for portable proton exchange membrane fuel cells (PEMFCs). Properties of $NaBH_4$ hydrolysis reaction using activated carbon supported Co-B/C, Co-P-B/C catalyst were studied. BET surface area of catalyst, yield of hydrogen, effect of $NaBH_4$ concentration and durability of catalyst were measured. The BET surface area of carbon supported catalyst was over $500m^2/g$ and this value was 2~3 times higher than that of unsupported catalyst. Hydrogen generation of activated carbon supported catalyst was more stable than that of unsupported catalyst. The activation energy of Co-P-B/C catalyst was 59.4 kJ/mol in 20 wt% $NaBH_4$ and 14% lower than that of Co-P-B/FeCrAlloy catalyst. Catalyst loss on activated carbon supported catalyst was reduced to about 1/3~1/2 compared with unsupported catalyst, therefore durability was improved by supporting catalyst on activated carbon.
Effects of Co and Co-P catalysts on the hydrolysis of alkaline $NaBH_4$ solution were investigated. Co and Co-P catalysts were prepared on Cu substrate by electroplating. Hydrogen generation rate of Co-P catalyst was much faster than that of Co catalyst, demonstrating that Co-P had higher intrinsic catalytic activity for the hydrolysis of $NaBH_4$ than Co. Hydrogen generation properties of Co-P catalysts largely depended on cathodic current density and electroplating time because they influenced on the P concentration of the Co-P catalysts. Maximum hydrogen generation rate of Co-P catalyst was 1066 ml/min.g-catalyst in 1 wt.% NaOH + 10 wt.% $NaBH_4$ solution at $20^{\circ}C$, which was obtained at cathodic current density of $0.01\;A/cm^2$ for 130 s.
Na promoted Pt/$CeO_2$ catalysts with various Na amounts (1, 2, and 3wt%) have been applied to water gas shift reaction (WGS) at a gas hourly space velocity (GHSV) of 45515 $h^{-1}$. 1wt%Pt-2wt%Na/$CeO_2$ catalyst exhibited the highest WGS activity at $240^{\circ}C$ among the catalysts prepared in this study. In addition, 1wt%Pt-2wt%Na/$CeO_2$ catalyst showed relatively stable activity with time on stream. The high activity/stability of 1wt%Pt-2wt%Na/$CeO_2$ catalyst was correlated to its easier reducibility and higher oxygen storage capacity (OSC). As a result, 2wt% Na promoted Pt/$CeO_2$ can be a promising candidate catalyst for the single stage WGS, which requires high intrinsic activity at very high GHSV.
Sodium borohydride, $NaBH_4$, shows a number of advantages as hydrogen source for portable proton exchange membrane fuel cells(PEMFCs). Properties of $NaBH_4$ hydrolysis reaction using unsupported Co-B, Co-P-B catalyst were studied. BET surface area of catalyst, yield of hydrogen, effect of $NaBH_4$ concentration and durability of catalyst were measured. The BET surface area of unsupported Co-B catalyst was $75.7m^2/g$ and this value was 18 times higher than that of FeCrAlloy supported Co-B catalyst. The hydrogen yield of $NaBH_4$ hydrolysis reaction by unsupported catalysts using 20~25 wt% $NaBH_4$ solution was 97.6~98.5% in batch reactor. The hydrogen yield decrease to 95.3~97.0% as the concentration of $NaBH_4$ solution increase to 30 wt%. The loss of unsupported catalyst was less than that of FeCrAlloy supported catalyst during $NaBH_4$ hydrolysis reaction and the loss increased with increasing of $NaBH_4$ concentration. In continuous reactor, hydrogen yield of $NaBH_4$ hydrolysis was 90% using 1.2 g of unsupported Co-P-B catalyst with $3{\ell}/min$ hydrogen generation rate.
Alkoxy modified silicone (PAMS) was synthesized from hydroxyl-terminated polydimethylsiloxane (OH-PDMS) and vinyltrimethoxysilane (VTMO) under alkali catalyst (NaOH and KOH) at room temperature ($25^{\circ}C$) via condensation polymerization. Then, the structural verification of the synthesized PAMS was confirmed using $^1H$-NMR and FT-IR spectroscopy. The reaction rate of PAMSs was studied in terms of the concentration variation of alkali catalyst. The reaction rate increased with the concentration of alkali catalyst, but no correlation between conversion and concentration of alkali catalyst was observed.
Sodium borohydride,$NaBH_4$, has many advantages as hydrogen source for portable proton exchange membrane fuel cells (PEMFC). When PEMFC is used for marine use, $NaBH_4$ hydrolysis using seawater is economical. Therefore, in this study, hydrogen was generated by using seawater instead of distilled water in the process of hydrolysis of $NaBH_4$. Properties of $NaBH_4$ hydrolysis reaction using activated carbon supported Co-B/C catalyst were studied. The yield of hydrogen decreased as $NaBH_4$ concentration and NaOH concentration were increased during $NaBH_4$ hydrolysis using sea water. At higher concentrations of $NaBH_4$ and NaOH, byproducts adhered to the surface of the catalyst after hydrolysis reaction using sea water, reduced hydrogen yield compared to distilled water. The activation energy of $NaBH_4$ hydrolysis is 59.3, 74.4 kJ/mol for distilled water and sea water, respectively. In order to increase the hydrogen generation rate in seawater as high as distilled water, the reaction temperature has to be increased by $80^{\circ}C$ or more.
Jatropha oil extracted from the seeds of Nepalese Jatropha curcas, a non-edible crop, was used as a raw material and converted to biodiesel through a two-step process consisting of an esterification reaction and a transesterification reaction. Amberlyst-15 catalyst was applied to the esterification reaction between the free fatty acids contained in the Jatropha oil and methanol. The acid value of the Jatropha oil could be lowered from 11.0 to 0.26 mgKOH/g through esterification. Biodiesel was synthesized through a transesterification reaction between Jatropha oil with an acid value of 0.26 mgKOH/g and methanol over NaOH/γ-Al2O3 catalysts. As the loading amount of NaOH increased from 3 to 25 wt%, the specific surface area decreased from 129 to 28 m2/g and the pore volume decreased from 0.249 to 0.129 cm3/g. The amount and intensity of base sites over the NaOH/γ-Al2O3 catalysts increased simultaneously with the NaOH loading amount. It was confirmed that the optimal NaOH loading amount for the NaOH/γ-Al2O3 catalyst was 12 wt%. The optimal temperature for the transesterification reaction of Jatropha oil using the NaOH/γ-Al2O3 catalyst was selected to be 65 ℃. In the transesterification reaction of Jatropha oil using the NaOH/γ-Al2O3 catalyst, the reaction rate was affected by external diffusion limitation when the stirring speed was below 150 RPM, however the external diffusion limitation was negligible at higher stirring speeds.
A low-priced catalyst for pyrolysis of LDPE has been synthesized. Fly ash, which is waste material generated from coal-fired power plants was used as silica and alumna sources for solid acid catalyst. Amorphous silica-alumina catalysts (FSAs) were pre-pared by dissolution of silica and alumina from fly ash, followed by co-precipitation of the dissoluted ions. A series of LDPE pyrolysis were carried out in a thermogravimetric analyzer to investigate the effects of synthesis conditions such as NaOH/fly ash weight ratio and activation time one catalytic performance of FSAs. The physical properties of FSAs were examined and related to their catalytic performances. FSA(1.2-8) synthesized with NaOH/fly ash weight ratio of 1.2 and the activation time of 8 hours showed the best catalytic performance. The catalytic performance of FSA(1.2-8) was comparable with that of commercial catalysts and it was concluded that the FSA could be a good candidate for catalytic use in the recycling of waste polyolefins.
Using heterogeneous catalyst, esterification reaction of soybean oil (SBO) with methanol was investigated. Distributions of components in mixtures of soybean oil and methanol were measured at temperatures ranging from 40 to $65^{\circ}C$. Glycerine contents of reaction mixtures were measured for the different kinds of catalysts, such as NaOH, CaO, Ca(OH)$_2$, MgO, Mg(OH)$_2$, and Ba(OH)$_2$. Based on the measured glycerine concentrations, conversions of the reaction mixtures were calculated. The effects of dose of catalyst, cosolvent and reaction temperature on final conversion were examined. Solubility of methanol in soybean oil was substantially greater than that of soybean oil in methanol. When the esterification reaction of soybean oil was catalyzed by heterogeneous catalyst, final conversion was strongly dependent on the alkalinity of the heterogeneous catalyst, and increased with the alkalinity of the catalyst material. Hydroxides from the alkali metals were more effective than oxides, which actually had no catalytic effects. When Ca(OH)$_2$ was used for the esterification catalyst, maximum value of final conversion was measured at dose of 4%. The final conversion and reaction rate increased with reaction temperature, and showed substantial increment at reaction temperature of 5$0^{\circ}C$. When cosolvent, CHCl$_3$, was added into the reaction mixture of soybean oil which catalyzed by Ba(OH)$_2$, maximum value of final conversion was appeared at dose of 3%.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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