Ca-type and Na-type bentonites show the great difference of some physicochemical properties. Na exchanged bentonite is mainly used for the foundry and construction materials in domestic utilization. This study tries to identify in detail the differences of some physicochemical properties and thermal properties between Ca-type and Na-type bentonites. Also the adsorption behavior and interlayer expansion for the HDTMA (Hexadecyltrimethylammonium) exchanged and CP (Cetylprydinium) exchanged Ca-type and Na-type bentonites were compared. Na-type bentonite shows the strong alkaline property, high viscosity and swelling compared to Ca-type bentonite. However, two types are very similar for the cation exchange capacity and MB (Methylene Blue) adsorption. The decomposition of adsorbed and interlayer water of Na-type bentonite is caused in the lower temperature than Ca-type bentonite. And Ca-type bentonite shows the decomposition of structural water in the lower temperature than Na-type bentonite. The interlayer expansion of montmorillonite resulted to the intercalation of HDTMA and CP into bentonite is so strongly caused from 12~15 $\AA$ to $40\AA$ (basal spacing). HDTMA-bentonite is almost expanded to $37~38\AA$ when 200% CEC equivalent amount of HDTMA is added, and CP-bentonite is fullly expanded to 40 $\AA$ in the 140% CEC equivalent amount of CP It means that CP causes the stronger interlayer expansion of montmorillonite and easier adsorption than HDTMA. Adsorption behaviors of CP into bentonite is so stable and continuously sorbed in the proportion to the treatment of amount until 200% of the CEC equivalents. CP-bentonite shows the same adsorption behavior regardless of Ca-type or Na-type montmorillonite.
This study was tried to interpret the important major factors controlling some physicochemical properties by comparing mineralogical and physicochemical characteristics such as pH, cation exchange capacity, Methylene Blue adsorption amount, swelling, viscosity, strength (compressional and tensile), and surface area etc. Investigated bentonite samples are five Korean samples from Dusan, Naa, Oksan, Dongyang, and Yeonil deposits and two Japanese bentonites from Tsukinuno and Tomioka deposits which were formed under a similar geological environment of the Tertiary basin. Tsukinuno bentonite is only natural Na-type bentonite and the others are all Ca-type bentonites. Most of the properties are not explained by the montmorillonite content only though the most important factor controlling the physicochemical properties is the montmorillonite content. The layer charge of montmorillonite will strongly control cation exchange capacity and Methylene Blue adsorption. Zeolite bearing bentonites show the strong alkaline character and causes the increase of cation exchange capacity, however decrease swelling, viscosity and strengths. Pyrite bearing bentonites decrease green compressional strength and wet tensile strength. The exchangeable interlayer cations control some physicochemical properties. Na-type bentonite than Ca-type shows more strong alkaline character and much more advanced swelling and viscosity. Also the size and thickness of montmorillonite flakes seem to control some physicochemical properties. Bentonite mainly composed of montmorillonite of very thin and large flakes is characterized by the very high surface area, cation exchange capacity, viscosity, swelling, Methylene Blue adsorption, green compressional strength and wet tensile strength. Domestic Dusan bentonite shows the most excellent physicochemical properties, which is due to the high content(84%) and very well crystallinity of montmorillonite.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.7
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pp.704-712
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2006
This research was designed to investigate the removal of heavy metals, such as $Al^{3+}$, $Cu^{2+}$, $Mn^{2+}$, $Pb^{2+}$ and $Zn^{2+}$, by adsorption on clay minerals. Bentonite(Raw-Bentonite), $Ca^{2+}$ and $Na^+$ ion exchanged bentonite(Ca- and Na-Bentonite) and montmorillonite, such as KSF and K10 from Sigma Aldrich, were used as adsorbents. The component of five inorganic adsorbents was analyzed by XRF, and the concentration of metal ions was measured by ICP. The cation exchange capacity(CEC) and the particle charge of adsorbents were measured. The initial concentration range of metal ions was $10{\sim}100$ mg/L. From the experimental results, it was shown that the adsorption equilibrium was attained after $1{\sim}2$ hours. The maximum percentage removal of $Al^{3+}$, $Cu^{2+}$, $Pb^{2+}$ and $Zn^{2+}$ on Na-Bentonite were more than 98% and that of $Mn^{2+}$ was 66%. $Al^{3+}$ was leached out from KSF with the higher concentration of hydrogen ion. Percentage removals of $Pb^{2+}$ and $Zn^{2+}$ on KSF were 88% and 59%, respectively. In general, the percentage removal of metal ions was decreased with the higher initial concentration of metal ions. The adsorption capacity of metal ions on Na-Bentonite was $1.3{\sim}19$ mg/g. Freundlich equation was used to fit the acquired experimental data. As the results, the adsorption capacity of metal ions was in the order of Na-Bentonite$\gg$Raw-Bentonite$\cong$K10>Ca-Bentonite>KSF. Freundlich constant, K of Na-Bentonite was the largest for metal ions. The order K of Na-Bentonite was Al>Cu>Pb>Zn>Mn, and the adsorption intensity(1/n) was determined to be $0.2{\sim}0.39$.
The mineralogical, physicochemical and thermal properties of the Myogi bentonite occurring in Japan were measured. A adsorption properties of U, Th, Ce and Eu ions on the Myogi bentonite were also investigated in different solution concentrations and pH conditions. The Myogi bentonite showed a strong alkaline character (pH 10.4), very high swelling, viscosity property and CEC, and a slow flocculation behavior due to the strong hydrophilic property. By the thermal analysis, the dehydroxylation of crystal water in bulk and clay fractions of the Myogi bentonite occur at $591^{\circ}C$ and $658^{\circ}C$, respectively, The adsorption experiments of ions such as U, Th, Ce and Eu were conducted for 0.2 g bentonites with 20mL solutions of various concentrations and different pH conditions with pH 3, 5, 7, 9, and 11. As a result, the Myogi bentonite showed excellent adsorption capacities for Ce, Th and Eu ions, whereas U ion showed very low adsorption capacity. Generally, Ce, Th and Eu ions showed the similar adsorption properties for the different concentrated solutions and pH conditions. These adsorption properties seem to be affected by the formation of various forms of chemical species and precipitation as well as ionic exchange reaction and surface adsorptions on smectite. Some associated zeolite minerals perhaps have some effects on the adsorption of U, Th, Ce and Eu on Myogi bentonite.
This study was to compare the geological occurrences and geneses of the Myogi, Tsukinuno, Dobuyama and Kawasaki bentonite deposits distributed in the Tertiary sedimentary basins of NE Japan, and to compare the mineralogical and physicochemical properties of their bentonites. The Japanese bentonite deposits are mainly distributed in the Green-tuff region which was formed in Neogene. The shape of ore body of the Myogi, Tsukinuno and Kawasaki deposits formed by the diagenesis are layered and stratiform. In contrast to this, the Dobuyama deposit formed by hydrothermal alteration shows the cone shape. The mineralization age of four deposits are 1.8 ~ 21 Ha from Early Miocene to Pliocene. The Dobuyama bentonite with the highest montmorillonite content shows the highest surface area, CEC, MB adsorption, and strengths. The Tsukinuno bentonite with a little high montmorillonite content is characterized by strong alkalinity, high viscosity and swelling. The Kawasaki bentonite, the Na-Ca mixed type, shows higher viscosity and swelling than the Ca-type Dobuyama bentonite. The Myogi bentonite with the lowest montmorillonite content shows the properties of low viscosity, In adsorption, strengths and a little high CEC and surface area. The high CEC and surface area of this deposit is due to the sufficient occurrence of zeolite. A strong dispersion in the Na-type bentonite and a strong flocculation in the Ca-type bentonite took place, and both the types show a slow flocculation with time. The physicochemical properties of the bentonite are mainly controlled by the montmorillonite content, interlayer cations, and impurity minerals such as zeolite. But bentonites inconsistent to this factors are sometimes occurred. This is maybe due to the crystal chemistry such as layer charge of montmorillonite and crystal morphology of montmorillonite such as aspect ratio.
Various applied-mineralogical characterization including measurements of surface area, size distribution, swelling index, and viscosity were done for some domestic bentonites in order to decipher the rheological properties and their controlling factors. The bentonites, which are Ca-type and relatively low-grade (rnontmorillonite contents: 30 ∼ 75 wt%), occur mostly as subhedral lamellas with the size range of 2 ∼ 4 $\mu\textrm{m}$. The size distribution of mineral fractions in bentonite suspension is dominant in the range of 10 ∼ 100 $\mu\textrm{m}$, and though rather complicated, exhibits roughly bimodal patterns. The feature is more conspicuous in the case of zeolitic bentonite. The bentonites have surface areas ranging 269 ∼ 735 $\m^2$/g, which are measured by EGME adsorption method. The EGME surface areas are nearly proportional to the rnontmorillonite contents, moisture contents, or total CEC. In the surface area measurements, zeolitic bentonites have slightly higher values than those zeolite- free types. The measured swelling index and viscosity of domestic bentonites are comparatively low in values. The swelling values of bentonites were measured to be 250∼500% at maximum by progressively mixing amounts of 2 ∼ 5 wt% Na$_2$CO$_3$, which varies depending on the contents of rnontmorillonite and other impurities, especially zeolite. Much amount of sodium carbonate is required for optimum swelling property of zeolitic bentonited which has usually strong Na- exchanged capacity. The bentonites, which are comparatively feldspar-rich and low in size and crystallinity, tend to be higher in viscosity values. Tn addition, the viscosity is largely higher in case of the bentonites with higher pH in suspension. However, the rheological properties of bentonites such as swelling index and viscosity do not show any obvious relationships with rnontmorillonite contents and mean particle size in suspension. In contrast, roughly speaking, the swelling index of bentonites is reversely proportional to the values of surface area which can be regarded as a collective physico-chemical parameter encompassing all the effects caused by mineral composition, surface charge, particle size, morphological farm, and etc. in bentonites. Thus, the rheological properties in bentonite suspension appear to be rather complicated characteristics which mainly depend on the flocculation of clay particles and the mode of particle association, i.e. quasicrystals, controlled by surface charge, morphology, size, and texture of rnon-tmorillonite, and which partly affected by the finer impurities such as zeolite.
Weathered bentonites occcur as surficial alterations of some domestic bentonite deposits in the Tertiary formations, with the thickness of less than about 50 cm, along naturally-formed weathering surface with slopping in gentle. 7 $\AA$-halloysite was found together with montmorillonite in the weathered bentonite. Compared to normal bentonite, the weathered one is generally more clay-rich and contains little amounts of original rock-forming minerals and residues. In the electron microscopy, fine-scale occurrence of the clay minerals tends to be somewhat discrete and segregated rather than closely associated. h curled margin of montmorillonite lamella is deformed to become obtuse in the weathered bentonite. Halloysite occurs as acicular to tubular crystals with the length of less than 2 $\mu$m and the width of about 0.3 $\mu$m, which commonly forms bundle-shaped aggregates. Electron microscopic observations on the fine-scale occurrence and texture of the wtathered bentonites indicate that the clay mineral transition from montmorillonite to halloysite has undergone without accompanying any intermediate phases of both clay minerals such as a mixed-layered type (M/H). The alteration reaction between these two clay minerals probably took place in the form of dissolution and precipitation mechanism in oxidation condition. An intense chemical leaching of SiO$_2$, Na, K and Ca might occur during the alteration reaction, forming a lot of dissolution cavity and residual concentration of A1$_2$O$_3$ and Fe, relatively. As the result of the chemical change, a fsvorable condition for halloysite formation seemed to be provided.
The selective removal of cesium by ammonium molybdophosphate (AMP) was studied in order to reduce an interference by high radioactivity of cesium on the determination of low radioactive elements in leachate of spent fuel. The removal of Cs, U, Ce, La, Co Ca, Na Sr and K was investigated for the leachate and the bentonite in contact with a spent fuel. More than 90% of cesium was removed by AMP and Ca, Na, Co and Sr was remained in 0.1 M $HNO_3$. However, three valence elements such as La and Ce were also removed by AMP. Though a little of potassium of the bentonite components was adsorbed on AMP, the potassium in the bentonite solution diluted to its concentration in a real sample would not affect the capacity of AMP greatly. From another experiment for the separation of strontium as a leaching indicator of spent fuel, the recovery of strontium in 8.0 M $HNO_3$ solution by using Sr-resin (Eichrom, P/N SR-B50-A) was more than 95% by eluting with 0.05 M $HNO_3$.
Bentonite-based grout has been widely used to seal a borehole constructed for a closed-loop vertical ground heat exchanger in a geothermal heat pump system (GHP) because of its high swelling potential and low hydraulic conductivity. Three types of bentonites were compared one another in terms of viscosity and thermal conductivity in this paper. The viscosity and thermal conductivity of the grouts with bentonite contents of 5%, 10%, 15%, 20% and 25% by weight were examined to take into account a variable water content of bentonite grout depending on field conditions. To evaluate the effect of salinity (i.e., concentration of NaCl : 0.1M, 0.25M, and 0.5M) on swelling potential of the bentonite-based grouts, a series of volume reduction tests were performed. In addition, if the viscosity of bentonite-water mixture is relatively low, particle segregation can occur. To examine the segregation phenomenon, the degree of segregation has been evaluated for the bentonite grouts especially in case of relatively low viscosity. From the experimental results, it is found that (1) the viscosity of the bentonite mixture increased with time and/or with increasing the mixing ratio. However, the thermal conductivity of the bentonite mixture did not increase with time but increased with increasing the mixing ratio; (2) If bentonite grout has a relatively high swelling index, the volume reduction ratio in the saline condition will be low; (3) The additive, such as a silica sand, can settle down on the bottom of the borehole if the bentonite has a very low viscosity. Consequently, the thermal conductivity of the upper portion of the ground heat exchanger will be much smaller than that of the lower portion.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.22
no.1
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pp.83-89
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2000
Bentonite has been considered as a liner material to restrict the release of hazardous heavy metals from the landfill. The adsorption of copper onto a domestic bentonite was studied to provide the adsorption isotherm and the effect of solution chemistry and temperature. The copper adsorption was fitted well to a Freundlich isotherm, in which Freundlich constants and correlation coefficient were calculated to be $K_F=1.18$, n=1.65, and $r^2=0.97$, respectively. The distribution coefficients ($K_d$) for the adsorption of copper decreased with increasing initial copper concentration. The $K_d$ increased with increasing the pH of solution, and drastically increased at pH > 5.3 because of precipitation of most copper species. As the ion strength of $Na^+$ in solution increased the $K_d$ decreased, while it increased with increasing the concentration of $SO_4{^{2-}}$ in solution. An increase in the temperature of experimental solution decreased the $K_d$ values.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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