Lee, Seungmin;Park, Sungwon;Lee, Youngjun;Kim, Yunju;Lee, Ju Dong;Lee, Jaehyoung;Seo, Yongwon
Korean Chemical Engineering Research
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v.50
no.4
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pp.666-671
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2012
Gas hydrates are inclusion compounds formed when small-sized guest molecules are incorporated into the well defined cages made up of hydrogen bonded water molecules. Since large masses of natural gas hydrates exist in permafrost regions or beneath deep oceans, these naturally occurring gas hydrates in the earth containing mostly $CH_4$ are regarded as future energy resources. The heat of dissociation is one of the most important thermal properties in exploiting natural gas hydrates. The accurate and direct method to measure the dissociation enthalpies of gas hydrates is to use a calorimeter. In this study, the high pressure micro DSC (Differential Scanning Calorimeter) was used to measure the dissociation enthalpies of methane, ethane, and propane hydrates. The accuracy and repeatability of the data obtained from the DSC was confirmed by measuring the dissociation enthalpy of ice. The dissociation enthalpies of methane, ethane, and propane hydrates were found to be 54.2, 73.8, and 127.7 kJ/mol-gas, respectively. For each gas hydrate, at given pressures the dissociation temperatures which were obtained in the process of enthalpy measurement were compared with three-phase (hydrate (H) - liquid water (Lw) - vapor (V)) equilibrium data in the literature and found to be in good agreement with literature values.
The Haman-Gunbuk mineralized area is located within the Cretaceous Gyeongsang Basin along the southeastern part of the Korean peninsula. Major ore minerals, magnetite, scheelite, molybdenite and chalcopyrite, together with base-metal sulfides and minor sulfosalts, occur in fissure-filling tourmaline, quartz and carbonates veins contained within Cretaceous sedimentary and volcanic rocks anu/or granodiorite (118{\pm}$3.0 Ma). The ore and gangue mineral paragenesis can be divided into three distinct stages: Stage 1, tourmaline+quartz+Fe-Cu ore mineralization; Stage II, quartz+sulfides+sulfosalts+carbonates; Stage 111, barren calcite. Earliest fluids are recorded in stage I and early por-tions of stage II veins as hypersaline (35~70 equiv. wt.% NaCl+KCl) and vapor-rich inclusions which homogenize from ~30$0^{\circ}C$ to $\geq$50$0^{\circ}C$. The high-salinity fluids are complex chloride brines with significant concentrations of sodium, potassium, iron, copper, and sulfur, though sulfide minerals are not associated with the early mineral assemblage produced by this fluid. Later solutions circulated through newly formed fractures and reopened veins, and are recorded as lower-salinity(less than ~20 equiv. wt.% NaCl) fluid inclusions which homogenize primarily from ~200 to 40$0^{\circ}C$. The oxygen and hydrogen isotopic compositions of fluid in the Haman-Gunbuk hydrothermal system represents a progressive shift from magmatic-hydrothermal dominance during early mineralization stage toward meteoric-hydrothermal dominance during late mineralization stage. The earliest hydrothermal fiuids to circu-late within the granodiorite stock localiring the ore body at Haman-Gunbuk could have exsolved from the crystal-lizing magma and unmixed into hypersaline liquid and $H_2O$-NaCl vapor. As these magmatic fluids moved throughfractures, tourmaline and early Fe, W, Mo, Cu ore mineralization occurred without concomitant deposition of othersulfides and sulfosalts. Later solutions of dominantly meteoric origin progressively formed hypogene copper and base-metal sulfides, and sulfosalt mineralization.
As the hydrofluoric acid leak in Gumi-si, Gyeongsangbuk-do or hydrochloric acid leak in Ulsan, Gyeongsangnam-do demonstrated, chemical related accidents are mostly caused by large amounts of volatile toxic substances leaking due to the damages of storage tank or pipe lines of transporter. Safety assessment is the most important concern because such toxic material accidents cause human and material damages to the environment and atmosphere of the surrounding area. Therefore, in this study, a hydrofluoric acid leaked from a storage tank was selected as the study example to simulate the leaked substance diffusing into the atmosphere and result analysis was performed through the numerical Analysis and diffusion simulation of ALOHA(Areal Location of Hazardous Atmospheres). the results of a qualitative evaluation of HAZOP (Hazard Operability)was looked at to find that the flange leak, operation delay due to leakage of the valve and the hose, and toxic gas leak were danger factors. Possibility of fire from temperature, pressure and corrosion, nitrogen supply overpressure and toxic leak from internal corrosion of tank or pipe joints were also found to be high. ALOHA resulting effects were a little different depending on the input data of Dense Gas Model, however, the wind direction and speed, rather than atmospheric stability, played bigger role. Higher wind speed affected the diffusion of contaminant. In term of the diffusion concentration, both liquid and gas leaks resulted in almost the same $LC_{50}$ and ALOHA AEGL-3(Acute Exposure Guidline Level) values. Each scenarios showed almost identical results in ALOHA model. Therefore, a buffer distance of toxic gas can be determined by comparing the numerical analysis and the diffusion concentration to the IDLH(Immediately Dangerous to Life and Health). Such study will help perform the risk assessment of toxic leak more efficiently and be utilized in establishing community emergency response system properly.
Animal manure is produced annually 43.7 million tonnes in Korea. Among them, about 85.6 % are used as compost or liquid fertilizer to the agricultural land. The animal manure can be effectively utilized by mixing with organic byproducts that result in generation of biogas from anaerobic co-digestion process. This study aimed to optimize the content of total solid materials (TS) and determine the effect of organic byproduct on the co-digestion process. Prior to the byproduct treatments, determination of proper content of TS was conducted by controlling at 5 or 10 %. For the byproduct treatments, swine manure without adding the byproduct was used for control treatment, and swine manure mixed with either corn silage or kitchen waste was used for other treatments. Volume of biomethane ($CH_4$) generated from digested materials was quantified before and after byproduct treatments. In result, a 1.4-fold higher biomethane, about 0.556 L/$L{\cdot}d$, was produced when the content of TS was controlled at 10 %, compared at 5 %, about 0.389 L/$L{\cdot}d$. When the swine manure was mixed with the corn silage or kitchen waste, a two-fold higher biomethane was produced, about 1.theand 1.0heL/$L{\cdot}d$, respectively, compared to the control treatment. Biogas production from organic dry matter (odm) was a3, 362eand 2h6 L/kg odm${\cdot}$d for control, corn silage, and kitchen waste treatment, respectively. The lower biogas production in the treatment of kitchen waste than that of corn silage is associated with its relatively high odm contents. The methane concentration during the whole process ranged from 40 at the beginning to 70 % at the end of process for both the control and kitchen waste treatments, and ranged from 52 to 70 % for the corn silage treatment. Hydrogen sulfide ($H_2S$) concentration ranged between 350 and 500 ppm. All the integrated results indicate that addition of organic byproduct into animal manure can double the generation of biogas from anaerobic fermentation process.
Kim, Nam Young;Park, Eun-Ji;Shim, Jae-Han;Lee, Jung Mi;Jung, Yong Hyun;Oh, Jae-Ho
Journal of Food Hygiene and Safety
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v.36
no.3
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pp.220-227
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2021
Fluoroimide is a fungicide and is also used as a pesticide for persimmons and potatoes. The established fluoroimide pesticide analysis method takes a long time to perform and uses benzene, a carcinogen. In addition, a lower limit of quantification is required due to enforcement of the Positive List System. Therefore, this study aimed to improve the analysis method for residual fluoroimide to resolve the problems associated with the current method. The analytical method was improved with reference to the increased stability of fluoroimide under acidic conditions. Fluoroimide was extracted under acidic conditions by hydrogen chloride (4 N) and acetic acid. MgSO4 and NaCl were used with acetonitrile. C18 (octadecylsilane) 500 mg and graphitized carbon black 40 mg were used in the purification process. The experiment was conducted with agricultural products (hulled rice, potato, soybean, mandarin, green pepper), and liquid chromatograph-tandem mass spectrometry was used for the instrumental analysis. Recovery of fluoroimide was 85.7-106.9% with relative standard deviations (RSDs) of less than 15.6%. This study reports an improved method for the analysis of fluoroimide that might contribute to safety by substituting the use of benzene, a harmful solvent. Furthermore, the use of QuEChERS increased the efficiency of the improved method. Finally, this research confirmed the precise limit of quantification and these results could be used to improve the analysis of other residual pesticides in agricultural products.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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